分析化学检识鉴别

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1、黄酮类显色鉴别反应还原反应盐酸-镁粉反应1、多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇显红~紫红色2、少数显蓝、绿色,B环上有-OH或-OCH3颜色随之加深3、查耳酮、橙酮等无该显色反应;花色素引起假阳性反应钠汞齐还原反应1、黄酮、异黄酮、二氢黄酮、二氢异黄酮类显红色2、黄酮醇类显黄色~淡红色;二氢黄酮醇显棕黄色四氢硼钠还原反应1、二氢黄酮、二氢黄酮醇被还原显红~紫红色2、A环与B环上有一个以上-OH或-OCH3取代颜色加深络合反应AlCl3反应1、络合物多呈黄色,紫外灯显鲜黄色荧光2、4’-羟基黄酮醇或7,4’-二羟基显天蓝色荧光锆盐-杞橼酸反

2、应1、鉴别黄酮类化合物中3-或5-OH的存在与否,加锆盐生成黄色络合物;2、加入杞橼酸,黄色不减退,有3-OH或3,5-OH;3、黄色减退,无3-OH但有5-OHFeCl3反应1、黄酮类化合物含有酚羟基2、酚羟基数目位置不同呈现紫、绿、蓝等颜色碱性试剂反应1、黄酮类在氢氧化钠水溶液产生黄~橙色1、查耳酮、橙酮在碱液产生红或紫红色;2、二氢黄酮在冷碱液中呈黄色~橙色,放置或加热则呈深红或紫红色;3、以上均是二氢黄酮类在碱性条件下开环的原因1、黄酮醇类在碱液先呈黄色,通空气3-OH被氧化,溶液转为棕色苯丙素类化合物鉴别显色反应羟基污酸铁反应1、内

3、酯结构碱性开环,与盐酸羟胺缩合生成异羟污酸,在酸性条件下与Fe3+络合显红色酚羟基反应1、与FeCl3溶液反应产生绿色至墨绿色沉淀2、若取代酚羟基的邻,对位无取代,可与重氮化试剂显红色至紫红色Gibb’s反应(2,6--二氯苯醌氯亚胺)1、碱性条件下内酯水解生成酚羟基,如其对位(6位)无取代与Gibb’s试剂反应显蓝色,判断C6位是否有取代基Emerson反应(4--氨基安替比林和铁氰化钾)1、碱性条件下内酯水解生成酚羟基,如其对位(6位)无取代与Emerson试剂反应显红色,判断C6位是否有取代基醌类化合物颜色鉴别反应Feigl反应1、醌类

4、衍生物在碱性条件下加热能迅速与醛类及二硝基苯反应生成紫色化合物无色亚甲蓝显色反应1、为苯醌类及萘醌类专用试剂,样品在PC或TLC上呈蓝色斑点,可与蒽醌类化合物相区别Borntrager反应1、羟基醌类在碱性溶液中颜色改变,加深。多呈橙、红、紫红及蓝色2、该反应与共轭体系的酚羟基和羰基有关与金属离子反应1、如有a--酚羟基或邻二酚羟基结构时,则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物,显橙黄、橙红、紫红、蓝色对亚硝基二甲苯胺反应1、9或10位未取代的羟基蒽醌类化合物,尤其是1,8--二羟基衍生物,其羟基对位的亚甲基上的氢很活泼,可与0.1%对

5、亚硝基二甲苯胺吡啶溶液缩合反应产生紫、绿、蓝、灰颜色2、本反应作为蒽醌类的定性鉴别反应,不受其他物质干扰强心苷类化合物颜色反应C17位上不饱和内酯环的显色反映Legal反应(亚硝酰铁氰化纳)1、吡啶2~3滴+3%亚硝酰铁氰化纳1滴+2mol/L氢氧化钠1滴,反应呈红色并逐渐退去2、凡分子中有活性亚甲基均有此反应Raymond反应(间二硝基苯)1、50%乙醇+间二硝基苯乙醇溶液0.1ml(摇匀)+20%氢氧化钠0.2ml,呈紫红色2、机制间二硝基苯与活性亚甲基缩合Kedde反应(3,5-二硝基苯甲酸)1、甲醇+3,5-二硝基苯甲酸3~4滴,产生

6、红色或紫红色2、用于强心苷纸色谱和薄层色谱显色,喷雾后呈紫红色,几分钟后退色Baljet反应(碱性苦味酸)1加入碱性苦味酸数滴呈橙色或橙红色,反应较慢,通常15min后才显色a—去氧糖颜色反应K—K反应1、冰乙酸5ml+20%FeCl3一滴(摇匀)+浓硫酸5ml(沿管壁)2、如有a—去氧糖乙酸层显蓝色,其他羟基糖不显色3、反应阳性可肯定a—去氧糖存在Xanthydrol反应1、加Xanthydrol试剂水浴3min,如果分子中有a—去氧糖显红色2、此反应极度灵敏,还可用于定量分析对-二甲氨基苯甲醛反应1、样品乙醇液点于滤纸上,喷试剂,90℃加

7、热3min,如有a—去氧糖,可显灰红色斑点过典酸-对硝基苯胺反应1、喷过典酸试剂,室温10min,再喷对硝基苯胺,出现深黄色斑点,置紫外灯下为棕色背底出现黄色荧光斑点,再喷5%氢氧化钠。斑点转为绿色甾体类化合物颜色反应Liebermann-Burchard反应样品溶于氯仿+硫酸-乙酐(1:20),产生红--紫--蓝--绿--污绿--退色等颜色变化;在冰乙酸中一样Salkowski反应样品溶于氯仿+硫酸,硫酸层显血红色或蓝色,氯仿层显绿色荧光Tschugave反应样品溶于冰醋酸+氯化锌+乙酰氯加热;或样品溶于氯仿+冰醋酸+乙酰氯+氯化锌煮沸,反

8、应呈紫红--蓝--绿等变化Rosen-heimer反应将样品滴在滤纸上,喷25%的三氯化锑氯仿溶液加热至60℃呈红色至紫色Kahlenberg反应将样品滴在滤纸上,

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