钢铁工业废水中COD监测质量的控制

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1、钢铁工业废水中COD监测质量的控制　　对钢铁企业工业废水来源及水质特点进行了分析，通过保证采集样品的代表性，采取空白试验值、干扰与消除、试剂纯度检验等控制措施，提高了监测质量和监测数据准确性，实际水样的平行双样测定相对误差≤%，提供了准确的数据及技术支撑。　　工业废水；COD监测；检测质量；控制措施　　化学需氧量作为评价水质污染程度的一个重要指标，一直占有重要的地位。目前各个实验室大都采用GB11914—1989重铬酸钾法监测废水中的COD，监测的质量保证和质量控制工作重心也较多地集中在实验室环节上，对加入氧化剂的浓度、反应液的

2、酸度、试剂的加入顺序、反应的时间和温度等实验条件上精益求精，反复论证。但从实际工作中发现，仅仅对实验室环节上的重视还远远不够，特别是冶金企业环境监测工作中，由于钢铁行业生产工艺流程长，需经过原料准备、焦化、烧结、炼铁、炼钢、轧钢等生产工序，外排工业废水来源众多且各具特点。从钢铁企业工业污水中COD的来源分析入手，对钢铁企业工业废水中COD测定质量控制措施作了初步探讨。　　循环冷却水系统排废水循环冷却水系统外排废水中，COD主要是通过补水进入工业循环水系统的，在循环系统运行过程中，原水中COD不断被浓缩，另外工业循环水系统生产中需

3、不断投加水质稳定药剂如缓蚀剂、阻垢剂、分散剂、杀菌剂、混凝剂、助凝剂等。该部分水处理药剂中有相当一部分是高分子有机药剂，也有部分是还原性较强的物质。投加水处理药剂也会增加循环水系统的COD，一般增量为1～10mg/L。随着浓缩倍率的提高，COD、含盐量也在不断增加，经浊循环水排出。　　浓盐水脱盐水、软化水及纯水制取设施产生的浓盐水，约占脱盐水、软化水及纯水水量15%～40%的浓盐水。目前，浓盐水一般不做处理，除含盐量较高外，氯离子含量也在不断增加。　　各工序废水1）焦化厂的废水主要为剩余氨水、产品回收及精制过程中产生的高浓度焦化

4、废水、蒸氨废水、低浓度焦化废水，废水中酚氰化物、COD物质含量较高，即使经生化处理后，有机物也是特征污染物。2）铁、钢前系统的废水主要为湿式除尘器产生的废水、烟气脱硫以及冲洗地坪、输送皮带产生的废水，以夹带固体悬浮物为主，以大量还原性的悬浮物为主，对COD测定影响较大。3）轧钢系统的废水主要为通过各浊循环系统单元排放的工业废水，其水中氧化铁皮、石油类为主要污染物。　　由于钢铁工业废水来源众多且各具特点，要得到准确的COD监测结果，需针对样品采集对象的不同，相应采取针对措施，使采集样品具有代表性。　　现场采集取样方式一般可分为瞬时

5、取样和混合取样。钢铁工业废水的排放与生产过程紧密有关，随时变化，因此，瞬时样只能代表取样时的水流水质情况。混合样可以分析废水生产过程的平均浓度，考虑到实际情况，建议评价环保设施运行效果及检测外排废水时可至少采集一个生产过程混合水样。关于取样位置的确定［1］，应注意以下3个方面：1）所采水样能真实地反映工艺控制过程的情况，并具有代表性；2）取样点的水流状况比较稳定，不能在死角或水流湍急处取样；3）如果每一工艺过程有多个并联单元，水样采集应尽量多点取样或选择有代表性的单元取样。现场平行样是对采样、保存、运输、分析等多环节进行质控的较

6、为理想的方法。由于现场采样对监测数据的影响较大，因此要求现场采样人员必须严格采样操作，确保现场平行样品的一致性和均匀性，把其作为衡量监测过程质量保证的重要方法。　　实验室分样由于钢铁工业废水中含有大量不均匀的悬浮物且沉降较快，若不摇匀或摇匀后不快速取样，悬浮物就会很快下沉。对摇样后放置不同时间的水样与摇样后立即快速取样分析的进行了对照实验，发现前者测出的结果与实际水质状况有较大偏差。因此取样前应将样瓶塞塞紧充分振摇，使得水样中的粒、块状悬浮物尽量分散开，以便移取到较为均匀、有代表性的水样，对处理后悬浮物已变得较小的水样如污水处理

7、厂中水等也要将水样摇匀后再取样测定，保证测定结果不出现较大偏差。　　样品取样量选择对高COD含量的生化废水、低COD含量污水处理厂中水采用、、、、取样量做同等条件测定实验，发现生化废水取原水或最终出水所测定的COD结果与实际水质往往不符，统计数据的规律性也很差；取、水样测定的结果规律性大有改善；低COD含量污水处理厂中水，取水样测定的COD结果规律性非常好。分析原因，发现废水监测时若取样量太少，有时因为原水中高耗氧的悬浮颗粒分布不均，很可能移取不上，这样测出的COD结果与实际污水的需氧量会相差很大。取样量太多，试剂的消耗较大，也

8、影响后续的分析过程。因此，对于COD浓度较大的原水不应一味采用减少取样量的方法去满足测定重铬酸钾加入量及滴定液浓度的要求，而应该在保证样品有足够的取样量、有充分代表性的前提下去调整重铬酸钾的浓度及滴定液的浓度，使用分段重铬酸钾标准溶液，来满足样品特殊水质的要求；