2011表面化学与胶体化学试卷

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1、硕士研究生表面与胶体化学考试题(本试卷共10题,每题10分,共100分)1、表面张力与自由能的关系是什么,影响表面张力的因素有些?2、简要解释Laplace与Kevin方程,并说明其主要用途。①毛细凝结:在形成凹液面的情况下,孔中液体的平衡蒸气压将低于液体的正常蒸气压。故在体系蒸气压力低于液体正常饱和蒸气压时,即可在毛细管中凝结,此即毛细凝结②等温蒸馏若存在曲率不同的液面与其蒸气相共存(封闭容器中),由于相同温度下不同液面的蒸气压力不同,体系中自发进行分子转移至凹液面处的过程,此即等温蒸馏3、水溶液的表面张力曲线可分为几类,各表示什么含义?水

2、溶液的表面张力曲线可分为三类:第一类(曲线A):表面张力随溶质浓度增加而缓慢升高,且近于直线。属于这一类型的物质有:多数无机盐:NaCl,Na2SO4,NH4Cl,KNO3等;多羟基有机物:甘油,蔗糖,甘露醇等。第二类(曲线B):表面张力随溶质浓度增加而下降,通常开始降低得快一些,后来慢一些。一般低分子量的极性有机物(

3、以下;属于这一类的物质即表面活性剂。4、举例说明表面活性剂的结构特征及HLB值的含义。表面活性剂的结构特征:A:两亲分子:整个分子可以分为性质不同的两部分,一是不易与水分子接近的原子团(如CH链),即非极性部分,称为憎水基或亲油基。另一部分是容易与水接近的原子团,即极性部分,称为亲水基或憎油基;B:只有分子中疏水基足够大的两亲分子才显示SAa特性一般来说碳链长度要≥8C;C:如果疏水基过长,则溶解度过小,变为不溶于水的物质,亦非SAa,一般直链SAa在8—20碳原子左右;D:近年来,随L-B膜技术的发展,两亲分子不溶物也受到重视。HLB值:表

4、面活性剂为具有亲水基团和亲油基团的两亲分子,表面活性剂分子中亲水基和亲油基之间的大小和力量平衡程度的量,定义为表面活性剂的亲水亲油平衡值。5、临界胶团浓度(CMC)的定义及各种影响因素有哪些?criticalmicelleconcentration简写作cmc是表面活性剂溶液开始大量形成胶团的浓度。影响临界胶团浓度的各种物理化学因素(一)表面活性剂结构的影响SAa类型:1)疏水基相同,离子型SAa的cmc比非离子型SAa大,大约两个数量级;疏水链:2)同系物中,疏水链长增加,cmc↓,lgcmc=A-Bn;化学组成:3)碳氟链SAa的临界胶团

5、浓度显著低于同长度的碳氢类SAa全氟辛基磺酸钠:8.0×10-3,1.6×10-1M(碳氢)4)SAa化学结构的影响:a:疏水基有分枝;b:亲水基位于疏水链中;c:疏水链上带有其它极性不饱和的基团;导致cmc↗5)离子型SAa在反离子价态相同时,反离子变换影响较小,但若反离子由一价变为二价,则表面活性剂的cmc↘(~10倍);6)非离子SAa,聚氧乙烯链越长,cmc↗lgcmc=Aˊ+Bnˊ;(二)添加剂的影响1)无机盐使离子型SAa的cmc显著降低(反离子与胶团结合,电性的排斥作用削弱)对非离子型SAa的cmc影响不如对离子型SAa明显,电

6、解质浓度较高时才产生可觉察效应。(主要通过溶剂相互作用影响溶液有效浓度导致cmc下降)0.4mol/LNaCl使C12H25SO4Na的cmc降低为1/16cmc而0.47mol/LNaCl仅使C8H17OCH(CHOH)5cmc降至2/3cmc2)极性有机物:a:中等长度或更长的极性有机物,可显著降低SAa的cmc;b:低分子量的强极性有机物(尿素、甲酰胺、乙二醇、1,4二氧六环)破坏水结构,使胶团不易生成,cmc↗;c:低分子量醇兼有两类的作用(少降低,多升高cmc);d:强极性的化合物(果糖、木糖、山梨糖醇等)cmc↘作用强,即使尿素存

7、在,cmc仍会下降;(三)温度的影响离子型SAa受温度影响较小非离子型SAa随温度上升cmc下降;SAa10℃25℃40℃C10SO4Na484340C12PyBr1.171.141.12C10OEO4H0.0820.0640.059cmcmmol/L6、简要分析Langmuir-Blodgett膜的特点及主要影响因素。L-B膜特点:(1)可以一层一层的排列到固体表面;(2)具有短期稳定性,熵减过程;(3)绝缘性好:1MV/cm/单层电阻;(4)耐压性好:100V/100个单层,(脂肪酸膜);(5)导电性的各向异性;影响膜上化学反应的因素:1

8、、平衡常数;2、反应速度:a、到达界面速度,b、界面对反应速度影响,c、反应物离开界面速度影响;3、体相浓度影响;4、表面压影响。7、分析三类润湿过程的各自特点。润

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