西南大学中级无机化学复习资料

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1、第一章酸碱理论与非水溶液化学>>学习单元1酸碱概念1、NH4+的共轭碱是(B)。(A)OH-   (B)NH3    (C)NH2-   (D)NH2-提示:由质子理论定义:NH4+(酸) H++NH3(碱),故选B。2、在反应BF3 +NH3 F3BNH3中,BF3为(D)。(A)Arrhenius碱   (B)Brnsted酸   (C)Lewis碱   (D)Lewis酸提示:B具有缺电子性,可以接受孤对电子,故为Lewis酸。3、根据酸碱的溶剂理论,在液态SO2 体系中的碱是(B)。(A)SOCl2   (B)Na2SO3  (C)Na2SO4   (D)PCl3  提示:2SO2 

2、SO2+ SO32-,能生成溶剂阴离子的是Na2SO3,故选B。为什么Fe3+与F-形成的配合物的稳定性大于Fe3+与Cl-形成的配合物的稳定性?酸碱定义:电负性较小的路易斯碱称为软碱;与软碱形成稳定配合物的路易斯酸为软酸。电负性较大的路易斯碱称为硬碱硬”对应的是小的、高氧化态的粒子,这些粒子都很难被极化。相反,“软”是指大的,低氧化态的粒子,很容易被极化。软-软和硬-硬之间的酸碱反应最为稳定。这个理论在有机化学和无;与硬碱形成稳定配合物的路易斯酸为硬酸。硬”对应的是小的、高氧化态的粒子,这些粒子硬”对应的是小的、高氧化态的粒子,这些粒子都很难被极化。相反,“软”是指大的,低氧化态的粒子,很

3、容易被极化。软-软和硬-硬之间的酸碱反应最为稳定。这个理论在有机化学和无都很难被极化。相反,“软”是指大的,低氧化态的粒子,很容易被极化。软-软和硬-硬之间的酸碱反应最为稳定。这个理论在有机化学和无机化学均有应用。酸碱反应实质:硬酸倾向于与硬碱反应(硬亲硬),软酸倾向于软碱反应(软亲软)。Fe3++6F–=[FeF6]3-(硬-硬)Hg2++4I-=[HgI4]2-(软-软)Fe4++4:Cl–=[FeCl4]–(硬-软),故[FeCl4]–不稳定第一章酸碱理论与非水溶液化学>>学习单元2酸碱强度一、填空题1、判断相对Lewis碱性(1)(H3Si)2O和(H3C)2O;(2)(H3Si)3

4、N和(H3C)3N;其中较强的是(1)__(H3C)2O__,(2)__(H3C)3N___。2、将化合物H2O、H2S和H2Se按下述性质排序:(1)酸性增大的顺序_H2O

5、、ClO3-、ClO2-的碱性依次增强。21/21第一章酸碱理论与非水溶液化学>>学习单元3酸碱理论的应用1、试从硬软酸碱理论说明以下事实:(1)AgI溶解度小于AgF;解:AgI属于软酸—软碱结合,而AgF属于软酸—硬碱结合,故前者较后者难溶。(2)天然铜矿多为硫化物而不是氧化物。(2)因为Cu(I,II)—S2-为软酸—软碱结合,而Cu(I,II)—O2-为软酸—硬碱结合。所以天然铜矿多以较稳定的硫化物而不是以较不稳定的氧化物形式存在。2、(1)比较HNO3和HNO2、HNO3和H3PO4的酸性。酸性HNO3>HNO2;m值2>1酸性HNO3>H3PO4m值2>1(2)H3PO3中m值为

6、1,估计其酸的pKa值,并推断其结构。通式:ROm(OH)n因m=1,(HO)2HPO,为二元酸则pKa1≈2,pKa2≈7结构式为:3、解释为什么硝基甲烷呈现强酸性?CH3NO2→CH2NO2-+H+CH2NO2-中C原子上的孤对电子可以向NO2基团中π*轨道离域,从而增加了CH2NO2-离子的稳定性。第一章酸碱理论与非水溶液化学>>学习单元4超酸1、什么是超酸?什么是魔酸?其酸性超过100%H2SO4的酸叫超酸;具体说,哈密特酸度函数Ho<-11.93的酸叫超酸。SbF5·HSO3F的体系叫魔酸。2、举例说明布朗斯特超酸和路易斯超酸。布朗斯特超酸:如HF、HClO4等;路易斯超酸:如Sb

7、F5、AsF5等。3、超酸在化学上有何应用。由于超酸具有高强度的酸性和很高的介电常数,能使很弱的碱质子化,能使非电解质成为电解质,因而在化工生产和化学研究领域中有着广泛的用途。第一章酸碱理论与非水溶液化学>>学习单元5非水溶液化学1、苯胺(C6H5NH2)在水溶液中是一种弱碱。请给出一种溶剂,使苯胺在此溶剂中成为强碱。这种溶剂的酸性应该比水的酸性强。醋酸的酸性比水强,在醋酸溶剂中苯胺成为强碱,还有许多其他酸性

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