高考大题第27题专练

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1、【27-1专练】(2012年浙江理综卷)甲烷自热重整是先进的制氢方法,包含甲烷氧化和蒸汽重整。向反应系统同时通入甲烷、氧气和水蒸气,发生的主要化学反应有:反应过程化学方程式焓变△H(kJ/mol)活化能Ea(kJ/mol)甲烷氧化CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)-802.6125.6CH4(g)+O2(g)=CO2(g)+2H2(g)-322.0172.5蒸汽重整CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)206.2240.1CH4(g)+2H2O(g)=CO2(g)+4H2(g)165.0243.9(1)反应CO(g)+H2O(g)=

2、CO2(g)+H2(g)的△H=kJ/mol。(2)在初始阶段,甲烷蒸汽重整的反应速率甲烷氧化的反应速率(填“大于”、“小于”或“等于”)。(3)对于气相反应,用某组分(B)的平衡压强(PB)代替物质的量浓度(cB)也可表示平衡常数(记作KP),则反应CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)的KP=;随着温度的升高,该平衡常数(填“增大”、“减小”或“不变”)。(4)从能量角度分析,甲烷自热重整方法的先进之处在于。(5)在某一给定进料比的情况下,温度、压强对H2和CO物质的量分数的影响如下图:①若要达到H2物质的量分数>65%、CO的物质的量分数<10%,以

3、下条件中最合适的是。A.600℃,0.9MpaB.700℃,0.9MPaC.800℃,1.5MpaD.1000℃,1.5MPa②画出600℃,0.1Mpa条件下,系统中H2物质的量分数随反应时间(从常温进料开始计时)的变化趋势示意图:(6)如果进料中氧气量过大,最终导致H2物质的量分数降低,原因是。【27-2专练】(2011年浙江理综卷)某研究小组探究氨基甲酸铵(NH2COONH4)分解反应平衡常数和水解反应速率的测定。(1)将一定量纯净的氨基甲酸铵固体置于特制的密闭真空容器中(假设容器体积不变,固体试样体积忽略不计),在恒定温度下使其达到分解平衡:NH2COONH4

4、(s)2NH3(g)+CO2(g),实验测得不同温度下平衡数据列于下表:温度/℃15.020.025.030.035.0平衡总压强/kPa5.78.312.017.124.0平衡气体总浓度/mol·L-12.4×10-33.4×10-34.8×10-36.8×10-39.4×10-3①可以判断该分解反应已经达到平衡的是______________________。A.2ν(NH3)=ν(CO2)B.密闭容器中总压强不变C.密闭容器中混合气体的密度不变D.密闭容器中氨气的体积分数不变②根据表中数据,列式计算25.0℃时的分解平衡常数______________。③取一定

5、量的氨基甲酸铵固体放在一个带活塞的密闭真空容器中,在25.0℃下达到分解平衡。若在恒温下压缩容器体积,氨基甲酸铵固体的质量______(填“增加”、“减少”或“不变”)。④氨基甲酸铵分解反应的焓变△H__0(填“>”、“=”或“<”),熵变△S__0(填“>”、“=”或“<”)。(2)已知:NH2COONH4+2HONH4HCO3+NH3·H2O该研究小组分别用三份不同初始浓度的氨基甲酸铵溶液测定水解反应速率,得到c(NH2COO-)随时间的变化趋势如图所示。⑤计算25.0℃时,0~6min氨基甲酸铵水解反应的平均速率。⑥根据图中信息,如何说明该水解反应速率随温度升高

6、而增大。【27-3专练】(2013届浙江稽阳联谊学校高三4月联考)工业上以乙苯为原料生产苯乙烯的反应如下(Ph表示苯环):Ph-CH2CH3(g)Ph-CH=CH2(g)+H2(g)△H某研究小组研究温度等因素对该反应的转化率、选择性(又称反应专一性)-6-和产率的影响,分别作了四组实验,实验结果如下图:(1)对于气相反应,用某组分(B)的平衡压强PB代替物质的量c(B)也可表示平衡常数,记作KP,则上述反应的平衡常数KP表达式为。(2)根据反应和图1,判断△H0(填“<、=、>”,下同),△S0;请选择合适的反应温度。(3)从压强因素分析,为提高乙苯的转化率,应采用

7、的生产条件,但是对生产设备的要求大大提高。实际工业生产中常采用通入水蒸气的方法。水蒸气的量对反应的影响结果如图2所示。①在做这四组实验时,应该采用的其他实验条件:。A.反应温度相同B.采用不同的催化剂C.乙苯的流速相同D.压强都控制在常压下E.反应相同时间时测定实验数据②当进料比从7︰1增大到20︰l时,乙苯的转化率由28%下降到14%,减少了50%,而苯乙烯的选择性由70%降到64%,仅下降不到10%。对反应的选择性而言,温度和压强这两个因素,对反应的选择性影响更大。(4)一定温度下,在恒压密闭容器中通入物质的量之比为7︰1的水蒸气和乙苯,发生上述

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