丁二烯法生产己二腈调研报告

《丁二烯法生产己二腈调研报告》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、丁二烯直接氰化法生产己二腈技术进展吕洁（辽阳石化公司研究院，辽宁辽阳111003）摘要：概述了烯腈电解二聚法、丁二烯法、己内酰胺降解水解法和己二酸(ADA)催化氨化法4大类己二腈生产工艺的优缺点。着重论述了丁二烯直接氰化法的反应原理、原料现状和技术进展，指出了己二腈国产化的重要性和紧迫性。关键词：丁二烯；己二腈；氢氰酸；直接氰化法己二腈的先进生产技术目前被英威达、罗地亚等公司所控制，尤其是英威达几乎垄断了全球己二腈的贸易。传统的己二腈生产工艺主要有丙烯腈(AN)电解二聚法、丁二烯法、己内酰胺降解水解法和己二酸(ADA)催化氨化法四大类【1

2、】。其中，丙烯腈电解二聚法又可分为无隔膜式电解法和有隔膜式电解法，丁二烯法又分为丁二烯氯化氰化法和丁二烯直接氰化法，这些技术主要被美国杜邦公司、美国首诺公司、法国罗纳普朗克公司、美国孟山都公司、德国巴斯夫公司和日本旭化成公司垄断。由于己二酸催化氨化法和丁二烯氯化氰化法生产成本高，已基本淘汰。己内酰胺降解水解法是日本东丽公司利用废旧己内酰胺为原料，开发的生产己二腈的工艺路线，其规模很小，已有的工业化装置规模为6kt/a，产品仅供本公司的下游产品使用。它着眼于废旧原料再生利用，生产成本也得到了降低，关键是原料的缺乏不能大规模生产【2】。20世

3、纪70年代初，杜邦公司开发了不用氯气的丁二烯直接氰化法生产己二腈工艺，与60年代开发的氯化法相比，原料成本1吨降低15%，节能45%【3】。该工艺由于大幅度降低主要原料丁二烯及电力消耗量，从而在产品成本上与丙烯腈电解二聚法相比更具竞争优势，是目前世界上较为理想的己二腈生产技术。1原料产能及分布1.1丁二烯资源产能及分布近年来，随着乙烯工业的不断发展，世界丁二烯的生产能力不断增加。目前美国约占世界丁二烯总生产能力的四分之一，是全球丁二烯产量最大的国家；中国的丁二烯生产能力排在美国之后居世界第二；产能超过600kt/a的国家和地区有日本、德国

4、、韩国、和俄罗斯等。我国丁二烯的生产经历了酒精接触分解、丁烯或丁烷氧化脱氢和蒸汽裂解制乙烯联产C4抽提分离三个发展阶段。目前我国正在运行的丁二烯生产装置，绝大多数都是随着乙烯工业的发展而逐步配套建设起来的。近几年我国丁二烯的生产能力有了长足的发展，众多新装置纷纷上马。截至2014年底，国内丁二烯产能近3655kt，预计2016年我国丁二烯的市场需求量将达到3500kt左右，届时国内丁二烯的产能约为4000kt/a左右，按照85%的开工率考虑，市场缺口仍将保持在l00kt左右。表1中国主要丁二烯生产企业及产能统计/kt序号生产厂家生产能力中

5、国石化上海赛科石化有限公司210扬子石化有限公司206中沙（天津）石化有限公司200福建炼化有限公司180茂名石化分公司164齐鲁石化分公司160镇海石化分公司160燕山石化分公司150上海石化股份有限公司120扬子巴斯夫有限责任公司130中韩（武汉）石化130广州石化分公司30中国石油吉林石化分公司230大庆石化分公司170独山子石化分公司205抚顺石化分公司120四川石化分公司120兰州石化分公司120锦州石化分公司30辽阳石化分公司20其他公司山东玉皇集团180中海壳牌石油化工有限公司165山东万达集团150淄博齐鹏腾达化工股份有限

6、公司150辽宁华锦化工有限责任公司125蓝星化工新材料有限公司天津分公司30合计36551.2氢氰酸产能对于大规模己二腈生产，购买丙烯腈装置的副产氢氰酸可行性不大，因为氢氰酸是剧毒化学品，在常温常压下极易扩散，这种性质使它不能长途运输，只能近距离管输，去年全国的丙烯腈装置副产氢氰酸不足110kt，分散在全国各地，而且已经在用于生产各种高附加值的精细化工产品。丙烯腈副产的氢氰酸市场价格一般在3000-7000元/吨之间。安氏法生产氢氰酸价格肯定高于丙烯腈装置副产氢氰酸，安氏法成本高低主要因素在于天然气资源，现在国内的安氏法氢氰酸生产技术应该

7、具备配套己二腈项目的条件。表2我国氢氰酸主要生产企业及能力企业名称生产方法生产能力/（kt/a）上海石化股份有限公司副产法5.5大庆石化总厂副产法6.5抚顺石化公司副产法5.5兰州化学工业公司副产法2.5淄博石化厂副产法2.5高桥石化公司副产法0.2茂名化纺联合公司副产法0.5天津华北氧气厂轻油裂解法2上海勤工化工厂轻油裂解法2永川化工厂直接法1.5四川天然气化工研究所直接法2湖南益阳红旗化工厂轻油裂解法0.55安庆石油化工总厂副产法5茂名腈纶工程指挥部副产法5金陵石油化工公司副产法5大庆石油管理局副产法5吉林化学工业公司副产法6.6荆门

8、石化工厂副产法5东营炼油厂副产法6合计68.852己二腈市场状况分析目前，世界范围内的己二腈几乎全部用于生产己二胺，在己二胺的下游市场领域，尼龙66纤维和尼龙66树脂占主导地位，特别是尼龙66