2-色谱流出曲线

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1、1第二节、色谱流出曲线21、色谱峰的基本术语：1）基线：无试样通过检测器时，检测到的信号即为基线2）色谱峰3）峰高(h)4）半峰宽(y1/2)y1/2=2.354δ5）拐点EF:拐点位于0.607h处EF＝2δ6）峰宽(y)：IJ，y＝4δ7）流出曲线标准偏差（δ），其值等于峰高之0.607处峰宽的一半。8）拖尾峰、前伸峰、假峰和畸峰。色谱流出曲线32、保留参数1)保留时间(tR)2)保留体积(VR)VR=tRUeUe常压和室温条件下柱出口处的载气体积流速3)死时间(tA)4)死体积(VA)VA=tAUe5)调整保留时间(t

2、’R)t’R=tR-tA6)调整保留体积(V’R)V’R=t’RUe色谱流出曲线47)相对保留值（ris）ris=t’Ri/t’Rs式中t’Ri、t’Rs－分别为组分i和s的调整保留时间ris表示固定相对两种组分的选择性。ris越大，表明该色谱体系对这两组分的保留程度相差越大，即选择性越好，被分离组分越容易达到良好的分离，所以ris又称为选择性因子。ris只与柱温、固定相性质有关，而与柱长、柱内径、载气流速及填充情况等无关。所以，采用注明温度和固定相的ris作为定性指标，不受操作条件变化的影响。58）保留指数（I）又称Kov

3、ats指数(Ⅰ)，是一种重现性较好的定性参数。测定方法：将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。同系物组分的保留指数的差值一般为100的整数倍。其它物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示：6保留指数计算方法式中z为某一正构烷烃的碳数x为某须定性组分V为净保留体积（或其他保留值）在指定的柱和操作条件下，经色谱分析，组分x的峰正好在正构烷烃碳数为z和z+1之间7举例

4、：苯在20％邻苯二甲酸二壬酯柱上然后可以与文献上的保留指数对照，但并不十分可靠，与操作条件有很大关系83、分离效能1）分配系数（K）:浓度之比一定温度下，组分的分配系数K越大，出峰越慢；试样一定时，K主要取决于固定相性质；每个组份在各种固定相上的分配系数K不同；选择适宜的固定相可改善分离效果；试样中的各组分具有不同的K值是分离的基础；某组分的K=0时，即不被固定相保留，最先流出。92）分配比(k):量之比3）峰高分离度（θ）θ=(hi-hm)/hihi－小峰的峰高hm－峰谷的高度要求θ值大于0.510分配系数K和分配比k与保

5、留值的关系在一定的实验条件下，组分的调整保留时间正比于分配系数或分配比。各组分由于其不同的物理化学性质，所以K值不同，造成各组分在柱中保留时间不同，从而达到分离。另一方面，要使试样得到最佳的色谱分离，选择适当的色谱固定相和柱温是十分重要的。114）分辨率（R)或分离度R＝2(tR2-tR1)/(y1+y2)tR2，tR1－相邻两组分保留值y1，y2－相邻两组分峰底宽R值越大，意味着相邻两组分分离得越好。若色谱峰呈正态分布，当R=1时，分离程度可达98%；R=1.5时，分离程度可达99.7%。通常用R=1.5作为相邻两峰能否完

6、全分开的标志tRtR1tR2y1y2125）柱效率又称柱效能，分离过程中的动力学因素决定的色谱分离效率，通常用理论塔板高度和理论塔板数来表示。136）理论塔板数(n)将色谱柱比拟为分馏塔的模式，用n来描述色谱柱的效能。下式是一个半检验公式n=16(tR/y)2=5.54(tR/y1/2)2tR：保留值y：峰底宽y1/2：1/2峰高处的峰宽此指标表达了的峰扩张程度和陡度，但难以说明柱的选择性。147）理论塔板高度色谱柱长：L虚拟的塔板间距离：H色谱柱的理论塔板数：n8）有效塔板数（n有效）n有效=16(t’R/y)2=5.5

7、4(t’R/y1/2)29）有效塔板高度（H有效）H有效=L/n有效#H=L/n