生物化学 ppt第11章 维生素与辅酶课件

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1、第11章维生素和辅酶Enzyme一、维生素的概述(一)发现记(1906年英国)纯化饲料矿物质、蛋白质、脂肪、核酸、糖纯化饲料+极微量牛奶牛奶中存在需要量极少,但生存必需的食物辅助因子——维生素动物合成某些维生素的功能退化,必须依靠植物和微生物提供,一旦缺乏:病/死说明?(二)概念维生素(vitamin)——人类必需的一类营养素是维持机体正常生理功能所必需、机体自身又不能合成或合成量不足,必需靠外界供给的一类微量低分子有机化合物。不是能量物质,也不是结构物质(三)维生素的分类依据溶解性分为:水溶性:VB族、VC脂溶性:VA、VD、VE、VK功能:水溶性V—辅酶,参与酶催化反应中底物基

2、团的转移脂溶性V—调控某些生物机能二、水溶性维生素(一)VB1(硫胺素)(P441)化学结构嘧啶环+噻唑环存在形式:TPP(硫胺素焦磷酸)由ATP提供功能脱羧酶辅酶将底物移入/出脱羧酶活性中心+丙酮酸脱羧酶缺乏病:脚气病消化不良(抑制胆碱酯酶)多存在于种皮、瘦肉、白菜中VB1在酸性溶液中稳定,耐热,在pH3.5以下,120℃不被破坏。VB2H化学结构二甲基异咯嗪核糖醇?键相连核苷键AMPFMNVB2FAD(二)VB2(核黄素)功能:脱氢酶辅酶,传递H存在形式黄素单核苷酸FMN黄素腺嘌呤二核苷酸FAD(P445)氧化态还原态机理FMN+2e+2H+FMNH2FAD+2e+2H+FAD

3、H2二甲基异咯嗪上的N1、N5载运H缺乏病——舌炎、眼球充血等症状补充物—牛奶、蔬菜广泛存在,酵母、肝、肾、蛋、奶、大豆中丰富(三)泛酸/遍多酸(VB3)化学结构泛解酸β丙氨酸VB3存在方式辅酶A(CoA~SH)3`5`巯基乙胺酰胺键磷酸二酯键泛酸3,3-二甲基-2、4-二羟基丁酸OH1VB33`.5`-ADP(P447)功能——酰基转移酶辅酶,传递酰基在脂类与糖类代谢中起重要的作用H2O脂酰CoAH+广泛存在,蜂王浆中含量最多。辅酶A广泛被作各种疾病的重要辅助药物。(四)VPP(烟酰胺/尼克酰胺)化学结构存在方式烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(辅酶I)NAD+烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(辅酶

4、Ⅱ)NADP+烟酰胺NAD+磷酸NADP+NMPAMPO(P443)功能:脱氢酶辅酶,传递H酶活性中心+底物可自身合成,不缺乏+H+在脱氢酶的活性中心辅助H传递NAD(P)H脱氢酶活性中心底物NAD(P)+NAD(P)H将H传递出去(五)VB6又称吡哆素,包括吡哆醇、吡哆醛、吡哆胺NCH2OHCH2OHHOH3C吡哆醇(pyridoxol)NCH2OHCHOHOH3C吡哆醛(pyridoxal)NCH2OHCH2NH2HOH3C吡哆胺(pyridoxamine)(P449)NCH2O—CHOHOH3CP(磷酸吡哆醛,PLP)吡哆醇吡哆醇氧化酶吡哆醛吡哆胺吡哆胺转氨酶ATPADP磷酸

5、吡哆醇磷酸吡哆醇氧化酶磷酸吡哆醛磷酸吡哆胺转氨酶磷酸吡哆胺ATPADP激酶ATPADP+磷酸吡哆醛氨基酸–H2O+H2OSchiff’s碱转氨基作用机制(醛亚胺)磷酸吡哆胺-酮酸+–H2O+H2O分子重排Schiff’s碱异构体功能:作为辅酶参加多种代谢反应,包括脱羧、转氨、氨基酸内消旋、Trp代谢(包括Trp→nicotinamide)、含硫氨基酸的脱硫、羟基氨基酸的代谢和氨基酸的脱水等。分布广泛食物中富含,肠道细菌可以合成供人体需要。(六)生物素(VB7)为含硫维生素,其结构可视为由尿素与硫戊烷环结合而成,并有一个C5酸枝链。HNNHCO尿素部分HCCHH2CCHS硫戊烷环部

6、分(CH2)4COOHC5酸根部分生物素(biotin)尿素环上的一个N可与CO2结合(P454)生物素是细长针状的晶体,熔点232℃,耐热和酸碱,微溶于水。功能:生物素是多种羧化酶的辅酶,在CO2固定反应中起重要作用。(七)VB11(叶酸-造血维生素)化学结构2-氨基-4-羟基-6-亚甲基蝶呤对氨基苯甲酸谷氨酸叶酸—蝶酰谷氨酸蝶酸(P456)存在形式——四氢叶酸(辅酶F、CoF)谷氨酸叶酸四氢叶酸5678F4,THF含一个碳原子的基团功能:一碳单位脱除酶的辅酶传递一碳基团传递亚甲基谷氨酸谷氨酸传递甲基谷氨酸传递甲川基叶酸参与嘌呤、嘧啶的合成,间接影响蛋白质合成。磺胺类药物可竞争性

7、地抑制细菌叶酸的合成,导致繁殖中断。(八)VB12及其辅酶维生素B12是含钴的化合物,又称钴胺素(cyanocobalamine)(P450)氰钴胺素咕啉环二甲基苯并咪唑核苷酸5‘脱氧腺苷5‘脱氧腺苷钴胺素甲基钴胺素功能:1.促进某些化合物的异构作用。2.促进甲基转移作用。3.维持SH的还原型状态。4.促进核酸和蛋白质的生物合成。5.维持造血机构的正常运转。6.促进上皮组织细胞的新生。4.髓磷脂的生物合成减少,损害神经系统缺乏症:1.儿童及幼龄动物发育不良。2.消化道

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