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1、重油催化裂化汽油MCSP脱臭工艺开发及应用.txt和英俊的男人握握手，和深刻的男人谈谈心，和成功的男人多交流，和普通的男人过日子。重油催化裂化汽油MCSP脱臭工艺开发及应用夏道宏朱根权项玉芝徐海苏贻勋(石油大学(华东),东营257062)杨彦君(镇海炼油化工股份有限公司炼油厂)摘要针对重油催化裂化汽油中异构硫醇、高级硫醇含量较高的特点,在无碱液脱臭法的基础上,开发了MCSP脱臭工艺。对MCSP脱臭工艺与Merox常规固定床脱臭工艺、无碱液脱臭工艺的脱臭效率、催化剂使用寿命进行了比较。结果表明,MCSP脱臭工艺不仅脱臭效率高、催化剂寿命长,而且能使生产投资大幅度降低,无废碱液排放。并对MCS
2、P脱臭工艺原理、工业应用情况及经济效益进行了简介和分析。主题词:重油催化裂化汽油脱臭效率工业规模1引言由于重油催化裂化(重油FCC)汽油与蜡油催化裂化(FCC)汽油在硫醇含量、硫醇结构组成等方面存在明显不同[1],使得重油FCC汽油难以脱臭精制已成为一个较普遍的问题。随着重油FCC汽油产量的逐年增加,车用汽油升级换代,生产高质量、高牌号的燃料汽油已成为必然。因此,重油FCC汽油脱臭精制工艺在炼油厂日益变得重要和不可缺少。然而从目前情况看,国内大多数炼油厂对重油FCC汽油脱臭精制仍采用适宜于FCC汽油的脱臭精制手段。因此开发适用于重油FCC汽油脱臭精制的工艺是非常重要的。石油大学(华东)在无
3、碱液固定床脱臭工艺的基础上[2],研究开发了适用于重油FCC汽油脱臭精制的第二代无碱液脱臭新工艺——MC-SP固定床脱臭工艺。2MCSP固定床脱臭法及其理论依据2.1MCSP固定床脱臭法与无碱液固定床脱臭法的比较在无碱液固定床脱臭法中,催化剂的制备与常规Merox固定床脱臭法[3]相同,即以活性炭为载体采用浸渍法制备,而操作过程中向脱臭原料汽油中加入10~20μg/g的活化剂。活化剂能与油互溶,在脱臭过程中既起碱的作用,又具有防止催化剂床层污染的功能,最后留在脱臭后的油中。在整个脱臭过程,没有碱液相出现,不排出废碱。因此无碱液脱臭工艺是一种几乎没有污染物排出、比较清洁的脱臭方法。但它所用活
4、化剂的成本较高,原料来源面临不足。就目前价格来说,每精制1t汽油,使用活化剂的成本约为3~4元。为了降低投资,提高效益,必须开发操作费用更低的脱臭工艺。MCSP固定床脱臭工艺的脱臭原理、催化剂的制备与无碱液固定床脱臭工艺相同,只是装置和操作流程作了某些变动,并使用一种能提高脱臭效率、延长装置运转周期及成本更低的高活性MC活性剂。因此MCSP固定床脱臭工艺也没有废碱液排放,对环境无污染,而其精制成本比无碱液固定床脱臭法低。2.2MCSP固定床脱臭法的理论依据2.2.1硫醇氧化反应机理在碱及催化剂存在下,油品中的硫醇发生氧化反应[4]:RSH(油相)+OH-(碱相)RS-(碱相)+H2O(1)
5、2RS-O2催化剂RSSR(2)无论是Merox液-液脱臭法还是Merox常规固定床脱臭法,均是硫醇分子与碱作用(反应(1))形成硫醇负离子,然后硫醇负离子转移至碱相,再发生氧化反应(反应(2))。由于异构硫醇及高级硫醇酸收稿日期:1998-09-17。作者简介:夏道宏,教授,工学博士,主要从事轻质油品化学与精制、石油精细化学品等方面的理论与应用研究。获省部级奖励4项,在国内外发表论文40余篇。石油炼制与化工1999年4月PETROLEUMPROCESSINGANDPETROCHEMICALS第30卷第4期性较弱,碱溶性又小,故不易从油相转移到碱相中去,所以Merox脱臭工艺对高级硫醇及异
6、构硫醇的脱除率低,因此导致总的脱臭效率降低。而MCSP脱臭工艺除保留了固定床脱臭工艺的优点外,更重要的是将具有更高活性的MC助剂均匀溶解于油相中,不需要硫醇分子发生相转移,即可形成硫醇负离子,因此能大大提高对异构硫醇及高级硫醇的脱除率,使总的脱臭效率增大。2.2.2重油FCC汽油中硫醇的结构组成从催化裂化汽油中硫醇分布及结构组成分析结果可以看出,重油FCC汽油中异构硫醇、高级硫醇含量较大,低分子正构硫醇含量较小。这一点与FCC汽油中硫醇的结构组成明显不同[5]。而异构硫醇较难发生氧化反应,不易被脱除。从硫醇氧化反应过程可知,硫醇发生氧化反应必须形成硫醇负离子。因此能促进重油FCC汽油中异构
7、硫醇形成负离子的方法将可能提高这部分硫醇的脱除率。3MCSP固定床脱臭工艺与其它脱臭工艺的比较一种优良的脱臭工艺,必须脱臭效率高,催化剂使用寿命较长,且操作简单。通过比较发现,MCSP脱臭工艺完全具备这些优点。3.1MCSP脱臭工艺实验室试验流程在实验室,采用工业固定床脱臭工艺模拟装置,试验流程如图1。图1MCSP固定床脱臭工艺实验室试验流程图3.2催化剂制备采用浸渍法制备以活性炭为载体的固定床催化剂。活性炭上浸渍催化剂
