《中药化学》各章的显色反应总结

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1、醌类化合物不同颜色反应鉴别特点及意义反应类型反应试剂反应特点鉴别特点Feigl反应碳酸钠、中醛、邻二硝基苯紫色苯、萘、菲、蒽醌全有效无色亚甲蓝无色亚甲蓝溶液蓝色苯、蔡醍Borntrage反应碱液红、紫红主要对羟基蔥醌类Resting-Craven反应活性亚甲基试剂(乙酰乙酸酯)蓝绿、蓝紫苯、萘醌醌环上有未被取代位置与金属离子醋酸镁(铅)橙黄、橙红、紫红、蓝色蔥醌(a-酚羟基、邻二酚羟基)对亚硝基二甲基苯胺对亚硝基-二甲基苯胺紫、绿、蓝、灰色蔥酮香豆素显色反应的鉴别特点和意义反应类型反应试剂反应特点针对结构鉴别意义异羟肟酸铁反应盐酸羟胺、Fe+红色络合物内酯结构内酯环有无三氯

2、化铁反应Fe+Cl3溶液蓝绿色酚羟基酚羟基有无Gibb’s反应2,6-二氯苯醌氯亚胺(OH-)蓝色酚羟基对位无取代6-有无取代判断香豆素的C一6位是否有取代基的存在,W先水解,使其内酯环打开生成一个新的酚羟基,然后再用Gibbs或Emerson反应加以鉴别,如为阳性反应表示C-6位无取代。木脂素没有特征性的理化检识方法,常用的检识方法主要是针对木脂素结构中的功能基如酚羟基、亚甲二氧基及内酯结构等而进行的检识。1.三氯化铁反应一一检查酚羟基2.Labat反应(没食子酸、浓硫酸)一一检查亚甲二氧基(阳性呈蓝绿色)3.Ecgrine反应(变色酸、浓硫酸)一一检查亚甲二氧基(阳性呈

3、蓝紫色)表6-3黄酮类化合物的还原显色反应反应类型鉴别特征鉴别意义备注盐酸-镁粉反应黄酮、二氢黄酮橙红〜紫红黄酮类特征性鉴假阳性(花黄酮醇、二氢黄酮醇橙红〜紫红别反应色素)四氢硼钠针对二氢黄酮、二氢黄酮醇红〜紫红二氢黄酮类特有铝盐黄色络合物定性定量分析铅盐黄、红色沉淀碱式醋酸铅锆盐3-或5-羟基存在时贲色锆络合物镁盐二氢黄酮、二氢黄酮醇天蓝色荧光二氢黄酮鉴别氯化锶邻二酚羟基棕黑色沉淀邻二酚羟基三氯化铁酚羟基酚羟基有无硼酸显色反应5-羟基黄酮及2-羟基查耳酮类亮黄色荧光碱剂显色反应见下文锆盐:在实际应用时,通常同时使用二氯氧锆和枸橼酸,以判断黄酮类化合物3-OH、5-OH的存

4、在。若有3-OH和(或)5-OH,加二氯氧锆显黄色。若只有5-OH,加枸橼酸后黄色减褪,若有3-OH,则加枸橼酸后黄色不变,因此可用于区分黄酮和黄酮醇。用于鉴别3-OH的存在。fill只能与分子中具有邻二酚羟基或兼有3-羟基、4•酮基或5-羟基、4•酮基结构的化合物反应生成沉淀、而碱式醋酸铅的沉淀能力要大得多,一般酚类化合物均可与其发生沉淀反应。碱性试剂显色反运①二氢黄酮易在碱液中开环,转变成相应的异构体查耳酮,显橙色至黄色。②黄酮醇类在碱液中先呈黄色,通入空气后变为棕色。③分子结构中有邻二酚羟基或3,4’-二羟基取代时,在碱液中不穂定,易被氧化,产生沉淀。强心苷主要显色反

5、应

6、1)、甾体母核的显色反应反应名称试齐IJ现象Liebermann-Burchard醋酐-浓硫酸反应浓硫酸-醋酐(1:20)黄、红、蓝、紫等颜色变化,最后退色Salkowski反应鉍仿-浓硫酸硫酸层显红色或蓝色,鉍仿层有绿色荧光出aTschugaeff反应冰醋酸、乙酰氯、氯化锌淡红色、紫红色Kahlenberg反应三氯化锑反应三氯化锑的氯仿饱和液可用于滤纸显色,干燥后60-70°C加热,显蓝色、灰蓝色、灰紫色等Rosen-Heimer反应三鉍醋酸-鉍胺T反应25%三鉍乙酸乙醇液洋地黄毒苷元——黄色荧光羟基洋地黄离苷元一亮蓝色异羟基洋地黄毒苻元一蓝色图9-3强心苷的显色反应

7、按作用部位分:作用于五元不饱和内酯环1.Legal反应2.Kedde反应3.Raymond反应4.Baljet反应用于甲型与乙型强心苷的鉴别作用于甾核醋酐-浓硫酸(L-B)反应Salkowski(氯仿-浓硫酸)反应三氯醋酸-氯胺T(Rosenheim)反应三氯化锑(五氯化锑)反应作用于a-去氧糖1.Keller-Kiliani(K-K)反应2.对二甲氨基苯甲醛反应3.占吨氢醇反应4.过碘酸-对硝基苯胺反应用于I型与II、III型强心苷的鉴别2)、C-17位不饱和内醋环的颜色反应反应试剂(共同试剂碱性醇溶液)颜色反应考点Legal反松毗啶+亚硝酰铁氰化钠+氢氧化钠溶液深红色并

8、逐渐退去甲型强心苷的特征反应,强心苷类的检识,区别甲型和乙型强心苷。Raymond反应50%乙醇+间二硝基苯+氢氧化钠溶液紫红Kedde反应醇+3、5-二硝基苯甲酸+氢氧化钠溶沖红色或紫红Baljet反应苦味酸+氢氧化钠醇溶液橙色或橙红色甲型强心苷的特征反应,因为五元不饱和内酯环上的双键位移产生C-22活性亚甲基乙型强心苷为六元不饱和内酯环,故不能反应。3)、去氧糖反应反应试剂t颏色变化考点Keller-Kiliani(K-K)反应冰醋酸、浓硫酸和三氯化铁醋酸层渐呈蓝色只对游离的u-去氧糖或u-去氨糖与苷元连接的强

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