【医学ppt课件】 第六章 酶(enzyme)

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1、第六章酶(enzyme).第一节酶是生物催化剂1926年,Sumner从刀豆中分离出脲酶结晶,后来Northrop得到了胃蛋白酶、胰和胰凝乳的结晶。一酶的生物学意义生物体内一切化学反应,几乎都是在酶催化下进行的,只要有生命的地方,就有酶在起作用,生命不能离开酶而存在。酶是生物体内一类具有催化活性和特定空间构相的生物大分子,包括蛋白质和核酸。二酶作用的专一性1.立体化学专一性(1)旋光异构专一性(2)几何异构专一性2.非立体化学专一性(1)键专一性AB(2)基团专一性(3)绝对专一性Fisher锁钥学说Koshland诱导契合学说三酶的分

2、类与命名(一)酶的分类国际酶学委员会(IEC)分六类1.氧化还原酶类(oxidoreductases):催化氧化还原反应2.转移酶类(transferases):催化功能基团的转移3.水解酶类(hydrolases):催化水解反应4.裂合酶类(lyases):催化水,氨或co2的去除或加入5.异构酶类(isomerases):催化各种类型的异构作用6.合成酶类(ligases):催化消耗ATP的成键反应(二)酶的命名1.习惯命名法:如反应类型蛋白水解酶、乳酸脱氢酶等;底物名称:如蔗糖酶、胆碱酯酶、蛋白酶等。底物加来源名称:如胃蛋白酶、唾

3、液淀粉酶等。2.系统命名法E.C2.7.1.1.ATP:葡萄糖磷酸转移酶..第二节酶的结构与功能一酶的化学组成酶和其他蛋白质一样,分简单蛋白质单纯酶和结合蛋白质结合酶两类。结合酶(conjugatedenzyme)酶蛋白(apoenzyme)辅助因子(cofactor)辅(coenzyme,Co)辅基(prostheticgroup)全酶(holoenzyme)全酶=酶蛋白+辅助因子(辅酶或辅基)1单体酶只有一条多肽链分子量约13000—350002寡聚酶由几条到几十条亚基组成35000到几百万3多酶体系由几种酶彼此嵌合的复合体,几百万

4、以上二酶的辅助因子(辅酶或辅基)1.无机离子对酶的作用2.维生素与辅酶的关系3.蛋白质类辅酶.血红素(hemegroup)硫氧还原蛋白(thioredoxins)三、酶的结构与功能(一)酶的活性中心和必需基团(二)酶的活性中心与酶作用的专一性(三)空间结构与催化活性.(四)酶原的激活第三节酶的作用机制一.酶能显著降低反应活化能二中间复合物学说和酶作用的过度态酶(E)底物(S)酶底物复合物(ES)产物(P)E+S≒ES——→E+P三酶作用高效率的机制(一)底物的“趋近”和“定向”效应趋近效应(approximation)定向效应(orei

5、ntation)(二)底物变形与张力作用(三)共价催化作用1.亲核催化作用非催化反应RX+H2O--慢ROH+HX酶催化反应RX+E-OH–快ROE+HXROE+H2O–快ROH+E-OH总反应RX+H2O-酶(快)ROH+HX2..亲电子催化作用:如—NH3๋(四)酸碱催化作用四核糖酶与抗体酶的催化反应(一)核酶(ribozyme)(二)抗体酶(abzyme)(1)酰基转移反应:(2)水解反应:第四节酶促反应的动力学一.底物浓度对酶反应速度的影响Henri“酶底物中间复合体学说”S+E≒ES--E+P(一)米氏方程及其推导M

6、ichaelis和Menten.米氏方程:V=K3[ES](5-2)ES生成速度=K1[E][S](5-3)ES解离速度=(K2+K3)[ES](5-4)(5-5)重排:[ES]=[E][S]/Km(5-7)恒态时[E]=[Eo]-[ES](5-8)将(5-8)代入(5-7)式,得到:[ES]=([Eo]-[ES])[S]/Km(5-9)从(5-9)式中求解[ES]或[ES]=[Eo][S]/Km+[S](5-11)将(5-11)代入(5-2),得:V=K3[Eo][S]/Km+[S](5-12)故V=VmaxVmax=K3[Eo][E

7、o]=Vmax/K3(5-13)将(5-13代入5-12)V=Vmax[S]/Km+[S](5-14)(5-14)式就是米氏方程,整理得:VKm+V[S]=Vmax[S](5-15)VKm+V[S]-Vmax[S]-VmaxKm=-VmaxKm(5-16)(V-Vmax)([S]+Km)=-VmaxKm(5-17)(5-17)可写成(x-a)(y+b)=K(二)米氏常数的意义酶促反应处于V=1/2Vmax时,则米氏方程为:Vmax/2=Vmax[S]/Km+[S].Km+[S]=2[S].Km=[S](1)1/Km愈大,酶促反应易于进行

8、。(2)[S]=3Km时代入(5-14)式V=Vmax.3Km/Km+3Km=3/4Vmax=75%Vmax(3)在测定酶活性时[S]值大于Km10倍以上;…..(三米氏常数的求法1.LineweaverB

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