苯乙烯生产最新技术

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1、苯乙烯生产最新技术2005-12-07（中国化工信息网）苯乙烯是不饱和芳烃中最简单、最重要的成员，广泛用于生产塑料和合成橡胶，如聚苯乙烯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物（ABS树脂）和丙烯腈-苯乙烯共聚物（AS树脂）、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物（K树脂）、不饱和聚酯树脂以及丁苯橡胶等产品。20世纪40年代，美国陶氏化学（DowChemical）公司首创巾乙苯热脱氨法生产苯乙稀的丁艺。陶氏化学、美国孟山都（Monsanto）、德国Farben等公司各自开发了乙苯脱氢生产苯乙稀工艺技术，并实现了大规模工业生产。20世纪70年代，Halc

2、on国际公司与美国AR⑶公司的合资公司开发了苯乙烯和环氧丙烷联产技术。20世纪90年代，荷兰DSM公司开发出从乙烯裂解汽油中采用萃取精馏工艺生产苯乙烯的方法（STAR-TEC技术）。随着苯乙烯系树脂的快速发展，苯乙烯单体的需求量迅速增加。在世界苯乙烯生产能力中，乙苯脱氢方法约占90%。所以，乙苯的生产技术以及乙苯脱氢的生产技术仍然是苯乙烯生产技术的发展重点。1乙苯生产工艺技术的发展1.1气相法烷基化工艺苯和乙烯烷基化需要在酸性催化剂存在下进行，若按催化剂分类有三氯化铝法、BF:Hl203法和固体沸石类催化剂法；按照反应状态可分为液相三

3、氯化铝法、气相沸石催化剂法和液相沸石催化剂法。液相三氯化铝法由于乙苯收率偏低，反应温度低，反应热不易iHj收利用，设备、管道腐蚀严重等原因，在20世纪80年代以后新建的装置中不再采用此方法。20世纪70年代以来，Lummus/UOP和Mobil/Badger集团分别开发了采用沸石催化剂的气相乙苯装置。气相法乙苯生产工艺的特点是:①反应在气相中进行，从而保证苯和乙烯最佳混合，副反应比较少，乙苯的选择性达到99.2%,乙烯的转化率接近100%。②催化剂寿命一般为2年，对大多数杂质不敏感。③反应温度较高，一般在4⑻°C左右，有95%的热量可以

4、回收用于产生中压蒸汽。④设备、管线都可以采用碳钢材质，没有腐蚀，装置建设费用低。⑤苯、乙烯摩尔比为6:1，苯的循环量比较大。1.2液相法烷基化工艺乙苯生产最新技术是液相法烷基化工艺，在这方面有代表的工艺技术昆Lummus/UOP的EB_one工艺和Mobil/Badger的EB-max工艺。中国石化石汕化工研究院开发的液相法乙苯生产工艺也有较大发展，已在中国石化燕山石化公司、齐鲁石化公司、大连石化公司等拥有的6套装置中得到应用，这些装置的生产技术指标接近国外同类装置水平，但是投资中的专利费用要低得多。Lumms/UOP工艺采用美国UOP

5、公司开发的EBZ-500(S)Y型沸石催化剂，Mobil/Badger工艺采用美国Mobil公司开发的MCM-22Y型催化剂。中国石化石油化工研究院工艺采用的是AEB6型P沸石催化剂。液相法乙苯工艺的特点是:①反应压力较高，烷基化反应器的操作压力在3.5-4.OMPa，反应温度在240_260°C，苯与乙烯的摩尔比是3.5:1。较高的压力保证反应在液相状态下进行，并可使催化剂的选择性进一步提高，乙苯的收率可达99.7%，烷基化反应器屮二乙苯、三乙苯产量明显降低。②反应温度降低后，循环苯不需用加热炉加热，反应器进料(苯与乙稀)的摩尔比进一

6、步降低，有利于节省能耗，降低反应器和分离系统的尺寸。③催化剂采用Y型沸石，该沸石具有良好的三维通孔，防止孔道内结炭，催化剂再生周期为2-3年，可以再生3次，期望寿命超过8年。④工艺流程与气相法烷基化工艺流程基本相同，无腐蚀，“三废”排放很少，无污染。采用液相法乙苯工艺，装置的生产技术经济指标有了较大提高，与气相法相比，乙苯生产的物耗、能耗都有所降低。1.3稀乙烯原料制乙苯工艺稀乙烯原料主要有炼油厂催化裂化(FCC)装置干气屮的乙烯，及来自乙烯裂解装置脱乙烷塔拨头馏分的低浓度乙烯，其中前者应用较为广泛。由中国科学院和中国石油抚顺石化公司共

7、同开发的具有自主知识产权的干气制乙苯技术，由于使用的催化剂抗原料中杂质能力强，因此原料干气的预处理费用大大降低，目前大连、锦州、大庆等地的6家企业已获得专利许可证，该技术的应用前景广阔。2苯乙稀生产技术的进展2.1绝热负压脱氢技术乙苯脱氢反应是一个可逆吸热增分•了反应，反应的活化能较高，高温、低压有利于反应向生成苯乙烯的方向进行。在工业生产中，利用大量高温蒸汽h反应物提供热源，同时降低生成物分压，存利于提高苯乙烯收率，反应在负压下操作可以减少甲苯、苯等副产物的产生。2.1.1脱氢催化剂乙苯脱氢催化剂主要是铁系或者铁钾系催化剂，通过选择合

8、适的助催化剂可使催化剂的性能得到改善。近年，乙苯脱氢催化剂发展方向是高选择性、高活性、高强度、低水比、寿命等。国际上乙苯脱氢催化剂供应商主要有德国的南方化学集团(SudChemie)公司、德国巴斯夫(BAS