荧光材料文献综述

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1、一、荧光材料的种类与特性总的说来,荧光材料分有机荧光材料和无机荧光材料。有机荧光材料又有有机小分子发光材料和有机高分子光学材料之分。有机小分子荧光材料种类繁多,它们多带有共轭杂环及各种生色团,结构易于调整,通过引入烯键、苯环等不饱和基团及各种生色团来改变其共轭长度,从而使化合物光电性质发生变化。如恶二唑及其衍生物类,三唑及其衍生物类,罗丹明及其衍生物类,香豆素类衍生物,1,8-萘酰亚胺类衍生物,吡唑啉衍生物,三苯胺类衍生物,卟啉类化合物,咔唑、吡嗪、噻唑类衍生物,苝类衍生物等。它们广泛应用于光学电子器件、DNA诊断、光化学传感

2、器、染料、荧光增白剂、荧光涂料、激光染料[7]、有机电致发光器件(ELD)等方面。但是小分子发光材料在固态下易发生荧光猝灭现象,一般掺杂方法制成的器件又容易聚集结晶,器件寿命下降。因此众多的科研工作者一方面致力于小分子的研究,另一方面寻找性能更好的发光材料,高分子发光材料就应运而生了。有机高分子光学材料通常分为三类:(1)侧链型:小分子发光基团挂接在高分子侧链上,(2)全共轭主链型:整个分子均为一个大的共轭高分子体系,(3)部分共轭主链型:发光中心在主链上,但发光中心之间相互隔开没有形成一个共轭体系。目前所研究的高分子发光材料

3、主要是共轭聚合物,如聚苯、聚噻吩、聚芴、聚三苯基胺及其衍生物等。还有聚三苯基胺,聚咔唑,聚吡咯,聚卟啉[8]及其衍生物、共聚物等,目前研究得也比较多。常见的无机荧光材料有硫化物系荧光材料、铝酸盐系荧光材料、氧化物系荧光材料及稀土荧光材料等。碱土金属硫化物体系是一类用途广泛的发光基质材料[8211]。二价铕掺杂的CaS及SrS可以被蓝光有效激发而发射出红光,因而可用作蓝光LED晶片的白光LED的红色成分,可制造较低色温的白光LED,其显色性明显得到改善,目前使用的红粉硫化物体系主要是(Ca1-X,SrX)S:Eu2+体系,在蓝区

4、宽带激发,红区宽带发射。通过改变Ca2+的掺杂量,可使发射峰在609~647nm间移动。共掺杂Er3+,Tb3+,Ce3+等可增强红光发射。铝酸盐系荧光材料中SrAl2O4,CaAl2O4,BaAl2O4为常用的发光基质。例如,Sr3A12O6是一种新型红色荧光粉,它的激发峰位于460~470nm范围内,是与主峰为465nm的蓝光LED晶片相匹配的红色荧光材料。刘阁等[31]利用水热沉淀法合成了Sr3A12O6。通过对其纯相粉末的荧光性质的研究,发现该荧光粉样品的最大激发峰位于459nm波长处且在415nm波长处有一小的激发峰

5、。而样品的发射带落在615~683nm的波长范围内,其中最大发射峰的波长位于655nm处,表明在459nm波长的光激发下,样品能够发出红色光。氧化物荧光材料在荧光粉中的应用较多。如,以ZnO作为基质合成的红色荧光材料稳定性很好。红色荧光材料ZnO:Eu,Li和ZnO:Li+的最大激发峰范围都在340~370nm范围内,与365~370nm紫光LED晶片的发射峰大部分相交,因而适用于三基色白光LED制造。稀土离子因其具有特殊的电子结构和成键特征,故能表现出独特的荧光性质,而通过与配体的作用,又可以在很大程度上增强它的荧光强度,因

6、此稀土配合物的研究为荧光材料分子的设计提供了广阔的前景。近些年来,人们分别从制备与表征方面对镧系荧光材料进行了比较多的研究。二、无机荧光材料的一般制备方法为了使荧光材料具备优秀的荧光性能,无机荧光体通常制成纳米荧光材料。纳米材料的制备方法有固相法、气相法、液相法、以及结合其它多种制备手段的混合法。固相法是通过固相到固相的变化来制造粉体,物质的微粉化机理大致可分为如下两类,一类是将大块物质极细地分割的方法,常用的是机械球磨法、溶出法;另一类是将最小单位(分子或原子)组合的方法,常用的是固相反应法、火花放电法、热分解法。气相法是直

7、接利用气体或者通过各种手段将物质变成气体,是指在气体状态下发生物理变化或化学反应,最后在冷却过程中凝聚长大形成纳米颗粒的方法。大致可分为:化学气相反应法、气体中蒸发.凝结法等。液相法是制备各种氧化物纳米粉体最主要的方法,其特点是该方法从均相的溶液出发,通过各种途径使溶质与溶剂分离,溶质形成一定形状和大小的颗粒,得到所需材料的前驱体,热解后得到纳米微粒。主要的制备方法有下述几种:(1)沉淀法指包含一种或多种离子的可溶性盐溶液,当加入沉淀剂后,于一定温度下使溶液发生水解,形成不溶性的氢氧化物、水合氧化物或盐类从溶液中析出,将溶剂和

8、溶液中原有的阴离子洗去,经热解或脱水即得到所需的氧化物粉料。(2)水解法有醇盐水解法和无机盐水解法。前者是利用醇盐能溶于有机溶剂并可能发生水解,生成氢氧化物或氧化物沉淀的特性,制备超细材料的一种方法。(3)溶胶凝胶法包括溶胶的制备和溶胶一凝胶转化两个过程。它是指以无机盐或金属

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