普通化学无机化学2013化学键与分子结构

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1、1、离子键理论的要点和离子晶体晶格能概念;同类型离子晶体中离子理论、离子电荷对晶体晶格能及离子晶体重要物理性质的影响。8化学键与分子结构2、共价键理论和杂化轨道理论要点,杂化轨道与分子之间构型的关系,能正确判断简单分子的空间构型。3、分子间力、氢键及其对物质主要性质的影响;分子结构与物质性质的关系。1分子结构包括化学键和分子的空间构型两方面内容。分子是保持物质化学性质的最小微粒,是物质参与化学反应的基本单元,其性质决定于分子的内部结构。2化学键:分子或晶体中直接相邻的原子间的强烈相互作用。根据成键方式不同,化学键可

2、分为离子键、共价键和金属键等三种基本类型。31913年德国化学家柯塞尔提出了离子键理论:8.1离子键和离子晶体8.1.1离子键的形成4(1)在一定条件下,具有较小电离能的活泼金属原子(主要为ⅠA、ⅡA)与具有较大电子亲合能的活泼非金属原子(主要为ⅦA)及O、S等原子之间可发生电子的转移。金属原子失去电子形成带正电荷的阳离子,非金属原子得到金属原子失去的电子形成带负电荷的阴离子。I1=496kJ·mol-1E1=348·7kJ·mol-15(2)阴、阳离子在静电作用下,相互吸引、靠近,紧密堆积过程中放出能量,形成离子

3、晶体:U=-786·5kJ·mol-1气态阳离子与气态阴离子结合成一摩尔固体离子化合物时所放出的能量称为离子晶体的晶格能(U)单位kJ·mol-1。原子间发生电子的转移,形成正负离子,并通过静电作用而形成的化学键叫离子键。68.1.2离子键的特点一、没有方向性(球形电场)7由于离子键是由正负离子通过静电吸引作用结合而成,而离子是带电体,它的电荷分布是球形对称的。因此,只要条件许可,它可以在空间各个方向上施展其电性作用。也就是说,它可以在空间任何方向上与带相反电荷的离子相互吸引。例如:Na+周围等距离地排列着6个Cl

4、-,每个Cl-周围同样等距离地排列着6个Na+。这说明离子并非只在某一方向上而是在所有方向上都可与带相反电荷的离子发生电性吸引作用。8二、没有饱和性(决定于离子体积大小)9在氯化钠晶体中,在Na+(或Cl-)周围只排列着6个相反的Cl-(或Na+)是否意味着它们的电性作用达到饱和了呢?10实际上在氯化钠晶体中,Na+(或Cl-)周围只排列着6个最接近的带相反电荷的Cl-(或Na+),这是正负离子半径的相对大小,电荷多少等因素决定的。但这并不说明,每个被6个Cl-(或Na+)包围的Na+(或Cl-)的电场已经达到饱和

5、。因为在这6个Cl-(或Na+)之外,无论是什么方向上或什么距离处,如果再排列有Cl-(或Na+),则它们同样还会受到该相反电荷Na+(或Cl-)的电场作用,只不过是距离较远,相互作用较弱罢了,所以说离子键是没有饱和性的。11三、没有绝对的离子键(△x≥1.7)12即使是在典型的离子化合物中,离子间的作用力也不完全是静电作用,仍有原子轨道重叠的成分,即离子键也有共价键成分。如CsF中也有8%的共价性。两个离子间的电负性差值越大,键的离子性成分越高。活泼金属原子的电负性较小,活泼非金属原子的电负性较大,一般认为△x≥

6、1.7的典型的金属和非金属原子间才能形成离子键。例如,钠的电负性为1.01,氯的电负性为2.83,△x=1.82。138.1.3离子的特性离子的性质决定着离子化合物的性质。离子电荷、离子电子构型、离子半径。14例如:铁能形成Fe2+和Fe3+,这两种离子和它们的化合物在性质上有很大的差异。Fe3+离子具有氧化性,Fe2+离子具有还原性;Fe3+离子遇SCN-离子会产生血红色沉淀,而Fe2+离子不发生这种反应。FeCl3是棕色粉未,而FeCl2是白色固体。Fe2+水溶液是浅绿色,具有还原性;Fe3+离子在水溶液呈黄棕

7、色,具有氧化性。(1)离子电荷15(2)离子的电子构型离子的电子构型大致有如下几种:16(1)2电子构型ns2最外层为两个电子的离子Li+、Be2+等。(2)8电子构型ns2np6最外层为8个电子的离子Na+、Mg2+等。17(3)9~17电子构型(不饱和电子构型)最外层为9~17个电子的离子如:Fe2+(3s23p63d6)Fe3+(3s23p63d5)Mn2+(3s23p63d5)Cr3+(3s23p63d3)一般为d区元素。ns2np6nd1-918(4)18电子构型:ns2np6nd10如:Cu+(3s23

8、p63d10)Ag+(4s24p64d10)Zn2+(3s23p63d10)Cd2+(4s24p64d10)一般为ds区元素及p区高氧化态的金属正离子Sn4+(4s24p64d10)Pb4+(5s25p65d10)19(5)18+2电子构型:(n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10ns2Sn2+(4s24p64d105s2)Pb2+(5s25p65d10

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