氮氧化物污染控制3

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1、第9章氮氧化物污染控制1.氮氧化物的性质及来源2.燃烧过程中氮氧化物的形成机理3.低氮氧化物燃烧技术4.烟气脱硝技术§1氮氧化物的性质及来源1952年,洛杉矶上空笼罩在浅蓝色的烟雾之中,这是在强烈阳光照射下,污染物发生的化学反应,400多名老人因此丧失了生命.附近农作物一夜之间严重受害;6.5万公顷的森林,29%严重受害,33%中等受害,其余38%也受轻度损害。美国光化学烟雾对农业和林业的危害曾波及27个州。之后,日本、英国、德国、澳大利亚先后出现过光化学污染,我国兰州、上海也发生过类似的光化学烟雾事件。氮氧化

2、物(NOx),普通人并不熟悉的名字,它,就是上述光化学烟雾的罪魁祸首,它还会造成大气层中臭氧含量减少、引发硝酸雨,致使人们感染气喘病、肺水肿、鼻炎、头痛等疾病。据测算,每燃烧一吨煤,就要产生5-30kg氮氧化物。可我国能源结构中有70%-80%由煤的燃烧来提供。煤炭高温燃烧成为我国排放氮氧化物的主要来源之一。§1氮氧化物的性质及来源就全球来看,空气中的氮氧化物主要来源于天然源,但城市大气中的氮氧化物大多来自于燃料燃烧,即人为源,如汽车等流动源,工业窑炉等固定源。 据计算,各种燃料燃烧产生的氮氧化物量为:1吨天然

3、气:6.35公斤1吨石油:9.1-12.3公斤1吨煤:8-9公斤 而以汽油、柴油为燃料的汽车,尾气中氮氧化物的浓度相当高。在非采暖期,北京市一半以上的氮氧化物来自机动车排放。 氮氧化物与空气中的水结合最终会转化成硝酸和硝酸盐,随着降水和降尘从空气中去除。硝酸是酸雨的原因之一;它与其它污染物在一定条件下能产生光化学烟雾污染。§1氮氧化物的性质及来源NOx包括N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5大气中NOx主要以NO、NO2的形式存在氮氧化物(NOX)种类很多,造成大气污染的主要是一氧化氮(NO)和二

4、氧化氮(NO2),因此环境学中的氮氧化物一般就指这二者的总称。NOx的性质N2O:单个分子的温室效应为CO2的200倍,并参与臭氧层的破坏NO:大气中NO2的前体物质,形成光化学烟雾的活跃组分不同浓度的NO2对人体健康的影响一些大城市对空气中NO含量的测定NO2浓度的日变化§1氮氧化物的性质及来源NOx的性质(续)NO2:强烈刺激性,来源于NO的氧化,酸沉降NOx的来源固氮菌、雷电等自然过程(5×108t/a)人类活动(5×107t/a)燃料燃烧占90%95%以NO形式,其余主要为NO2§1氮氧化物的来源§1氮

5、氧化物的来源§2燃烧过程NOx的形成机理在氮氧化物中,NO占有90%以上,二氧化氮占5%-10%,产生机理一般分为如下三种:燃料型NOx燃料中的固定氮生成的NOx热力型NOx高温下N2与O2反应生成的NOx瞬时NO低温火焰下由于含碳自由基的存在生成的NO一.热力型NOx形成的热力学1.热力型NOx的生成浓度与温度的关系产生NO和NO2的两个重要反应上述反应的化学平衡受温度和反应物化学组成的影响平衡时NO浓度随温度升高迅速增加1.热力型NOx的生成浓度与温度的关系一.热力型NOx形成的热力学平衡常数和平衡浓度一.

6、热力型NOx形成的热力学2.NO与NO2之间的转化平衡常数和平衡浓度一.热力型NOx的形成的热力学上述数据说明:室温条件下,几乎没有NO和NO2生成,并且所有的NO都转化为NO2800K左右,NO与NO2生成量仍然很小,但NO生成量已经超过NO2常规燃烧温度(>1500K)下,有可观的NO生成,但NO2量仍然很小一.热力型NOx形成的热力学3.烟气冷却对NO和NO2平衡的影响烟气冷却过程中,根据热力学计算,NOx应主要以NO2的形式存在,但实际90%~95%的NOx以NO的形式存在,主要原因在于动力学控制NO/

7、NOxRatioboilervehiclesnaturegas0.9~1.0internalcomb.engine0.99~1.0coal0.95~1.06#fueloil0.96~1.0dieselengine0.77~1.0二.热力型NOx形成的动力学——Zeldovich(捷里多维奇)模型燃烧时,空气中氮在高温下氧化产生,其中的生成过程是一个不分支连锁反应。其生成机理可用捷里多维奇(Zeldovich)反应式表示。随着反应温度T的升高,其反应速率按指数规律增加。当T<1500oC时,NO的生成量很少,而当

8、T>1500oC时,T每增加100oC,反应速率增大6-7倍。二.热力型NOx形成的动力学——Zeldovich(捷里多维奇)模型在高温下总生成式为NO生成的总速率二.热力型NOx形成的动力学——Zeldovich(捷里多维奇)模型三.瞬时反应型(快速型)快速型NOx是1971年Fenimore(费尼莫尔)通过实验发现的。在碳氢化合物燃料燃烧在燃料过浓时,在反应区附近会快速生成NOx。

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