有机含氮化合物药学

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1、第十三章有机含氮化合物分子中含有碳氮键的有机化合物称为含氮有机化合物。硝基化合物R—NO2-NO2胺R—NH2CH3-NH2酰胺R-CO-NH2CH3-CO-NH2腈R—CNCH2=CH-CN重氮盐Ar—N+2X--N+2Cl-偶氮化合物Ar—N=N—Ar’-N=N-生物碱含氮杂环CH3√√√√第一节硝基化合物（一）结构、分类烃分子中的氢原子被硝基(一NO2)取代所形成的化合物叫硝基化合物。一元硝基化合物的通式是RNO2或ArNO2。（1）定义烃基种类不同脂肪族硝基化合物芳香族硝基化合物CH3NO2（2）分类（1）（2

2、）硝基个数多少一硝基化合物多硝基化合物硝基甲烷硝基苯氮原子上的p轨道和两个氧原子上的p轨道互相重叠，形成包括三个原子在内的的分子轨道，所以硝基中的两个氮氧键的键长均等，两个氧原子是等同的。或（3）结构其结构可用共振式表示：命名硝基对苯环邻、对位上取代基反应活性的影响增强卤原子的活泼性直接与芳环相连的卤素特别不活泼，即芳烃上的卤原子较难被取代。但当邻、对位有硝基存在时，卤原子活泼性增加，且硝基越多，取代越容易。三、化学性质（一）、芳环上的亲核取代反应(2)增强甲基的活性苯环上甲基的邻位和对位均有硝基时，在碱催化下能与苯甲

3、醛发生缩合反应。（二）.硝基的还原反应硝基容易被还原。反应条件及介质对还原反应有影响。在酸性介质中还原为苯胺：二氯化锡还可选择性地还原硝基，如化合物含有醛基，可避免被还原:在中性介质中主要生成苯基羟胺：在碱性介质中发生双分子还原：氧化偶氮苯偶氮苯氢化偶氮苯氢化偶氮苯进一步还原得苯胺；如在酸性介质中可发生重排，则得联苯胺，称联苯胺重排。多硝基苯的部分还原：多硝基芳烃在Na2Sx、NH4SH、(NH4)2S、(NH4)2Sx等硫化物还原剂作用下可以进行部分还原，即还原一个硝基。（三）α-氢酸性烯醇式中连在氧原子上的氢相当活

4、泼，反映了分子的酸性，称假酸式。所以含α-氢的1°和2°脂肪族硝基化合物能逐渐溶于强碱的水溶液中并形成盐，表现出明显的酸性。脂肪族硝基化合物中，α-氢受硝基的影响，较为活泼，可发生类似酮-烯醇互变异构。(了解)缩合反应具有α-氢的硝基化合物能与羰基化合物发生羟醛缩合及克莱森缩合等反应。（一）分类和命名1.分类：第二节胺NH3R—NH—R’R—N—R’R’’R—NH2氨分子中1个、2个或3个H原子被烃基取代，分别生成伯胺(一级胺，1°)、仲胺(二级胺，2°)、和叔胺(三级胺，3°)。伯胺仲胺叔胺CH3CH3—N—CH3C

5、H3+Br-季铵盐乙胺甲乙胺甲乙丙胺-NH2-NH-C2H5-N(CH3)2苯胺N-乙基苯胺N,N-二甲基苯胺脂肪胺芳香胺1°胺2°胺3°胺C2H5-NH2CH3-NH-C2H5C2H5-N-CH2CH2CH3CH3注意：只有N原子直接与芳环相连才属于芳香胺。-CH2NH2-NH2芳香胺脂肪胺它们分别是伯胺、仲胺和叔胺的官能团。伯胺（1。）仲胺（2。）叔胺（3。）类别结构名称NH2NHN氨基亚氨基次氨基氨分子(NH3)中去掉1个、2个及3个H原子后剩下的基团分别叫做氨基(-NH2)、亚氨基(-NH-)及次氨基(—N—)

6、.伯、仲、叔胺的区别与伯、仲、叔醇或卤代烃不同。CH3CH3—C—OHCH3CH3CH3—C—ClCH3CH3CH3—C—NH2CH3叔丁醇(叔醇)叔丁基氯(叔卤代烃)叔丁基胺(伯胺)相应于NH4+OH-和NH4+Cl-的四烃基取代衍生物叫做季铵化合物(4°铵)，分别称为季铵碱和季铵盐。CH3CH3—N—CH3CH3+OH-CH3CH3—N—CH3CH3+Br-氢氧化四甲铵(季铵碱)溴化四甲铵(季铵盐)(CH3CH2CH2CH2)4N+Br-溴化四丁铵如果NH4+中4个H原子没有完全被烃基取代，则生成的不是季铵类化合物

7、，而是胺的盐类。CH3CH2-NH3+Cl－或写为CH3CH2-NH2·HCl氯化乙铵（或：乙胺盐酸盐）——伯胺的盐下列化合物属于季铵盐的是（）。A.B.(CH3)2NH2+Cl-C.D.-问题1C2.命名：氨：表示NH3以及由氨衍生的基团。铵：表示季铵及氨、胺的盐.结构特点是：N与4个原子或基团相连，N原子带正电荷。胺：表示NH3的烃基衍生物.如CH3-NH2。简单胺的命名：烃基名＋胺(按优先次序由小到大排列不同取代基)。CH3NH2CH3-NH-CH(CH3)2甲胺甲基异丙基胺甲乙环丁胺(C2H5)3N三乙胺CH3

8、--NH2-CH2NH2-NH-H2N—CH2CH2CH2—NH2对-甲苯胺苯甲胺二苯胺1,3-丙二胺-NH2β-萘胺N上连有脂肪烃基的芳香仲胺和叔胺的命名：用“N”表示基团连在氮原子上，而不是连在芳环上。N-乙基苯胺N,N-二甲基对-甲基苯胺N-甲基-N-乙基苯胺-NH-C2H5CH3—N-C2H5-N(CH3)2CH3-较复杂