dg1025锅炉高温再热器高温腐蚀原因分析与防止措施

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1、DG1025锅炉高温再热器高温腐蚀原因分析与防止措施

2、第1内容显示中在被检管段背烟气流侧取样,按矩形比例对试样加工进行常温拉伸试验,同时在被检管段背烟气流侧取样,试样在CSS-1120电子万能试验机上加热至580℃,保温15min,保持3mm/min的过渡拉伸,进行高温短时拉伸试验,结果见表2。500)this.style.ouseg(this)">表2中数据表明,被检管段所测试强度指标符合GB5310对12Cr2MoPa,抗拉强度sb不小于540~730MPa,延伸率d5不小于18%。(2)压扁、扩口试验压扁

3、、扩口试验按锅炉管检验标准进行,检测结果合格。(3)硬度测试对被检管段的横截面进行硬度试验,试验设备为HXS-1000A数字显微硬度仪,结果如表3。从表中数据可见,迎烟气流侧与背烟气流侧硬度变化不显著,外壁硬度略有下降,属正常。500)this.style.ouseg(this)">2.4金相试验从被检管段上分别取迎烟气流侧、背烟气流侧、横截面、纵截面试样,试样经冷镶嵌处理后,作金相分析试验。检测方法为:粗磨、金相砂纸细磨、抛光、4%HNO3酒精侵蚀,用OLYMPUS大型金相显微镜和扫描电镜观察并拍照。金相检验

4、结果如下:迎烟气流侧横截面外壁有两层附着物,最外层为褐色结垢,呈壳状,厚1~2.5mm;其下为一层氧化膜,氧化膜下为金属基体。基体金相组织分析为回火贝氏体,氧化膜下金属金相组织出现深2~3个晶粒的沿晶腐蚀微裂纹,如图1所示。由图1可见,迎烟气流侧内外壁之间和内壁附近组织正常,内壁氧化膜均匀、致密,厚度0.22~0.26mm。500)this.style.ouseg(this)">2.5电子显微及微区成分分析取迎烟气流侧带结垢试样(1号),经处理后利用JXA-8800RElectronProbeMicroanal

5、yzer进行电子探针微区成分分析,并进行了电子探针面扫描。为了判断垢的性质,利用电子探针对垢中的不同区域进行微区成分分析,结果发现,结垢中除铁的氧化物外,还存在Na、K、Al、Si、S、Ca、O等元素,其中S分布在表面结垢和氧化膜中,它的大量存在对金属产生较严重的腐蚀,S以各种硫酸盐的形式存在。对迎烟气流侧外壁垢下氧化膜进行电子探针微区成份分析结果表明,其主要成份为FeO,但也存在有2.32%的S。金属管子外壁近表面在金相分析时发现有沿晶裂纹,为判断裂纹内的腐蚀产物,对近表面进行电子探针面扫描。结果表明沿晶腐蚀

6、产物中存在较多的S,即S沿晶分布,证明沿晶腐蚀主要是S的作用结果。2.6表面垢样结构和成分分析对被检管段迎烟气流侧外壁结垢取样,在X射线衍射仪上进行物相鉴定,发现主晶相为a-Fe2O3、次晶相为Fe2(OH)2(SO4)2·7H2O。利用美国LECO公司的CS-444红外碳硫仪,对现场所取的两组外表面垢样分别进行S的定量分析,结果见表4。500)this.style.ouseg(this)">3高温再热器产生硫酸盐型高温腐蚀机理的分析在煤粉火焰中,由于煤的灰质中含有碱金属的矿物质(主要是氯化物,记作RCl),在

7、燃烧过程中,矿物质中的钠挥发、升华,非挥发性硅酸铝中的钾通过置换反应,被释放出来,这些氯化物与其它成分反应生成氢氧化物(ROH)、硫酸盐(R2SO4)、硅酸盐(R2SiO3)和硫化物(R2S)等。钠和钾与烟气中SO3反应生成Na2SO4和K2SO4,其蒸汽冷凝温度在1150K左右,因此,气态的Na2SO4与K2SO4扩散到较冷的管子表面时,便凝结在管壁氧化膜上,气相扩散较硅酸盐灰粒惯性撞击沉积快,所以管子表面上首先沉积的是Na2SO4和K2SO4。这些碱性硫酸盐可以组成低熔点复合物,其中Na2SO4·K2SO4

8、·FeSO4共熔点为554℃,Na2SO4·K2SO4共熔点为827℃,当附着物中K、Na克分子含量之比为1:1时,K、Na复合物熔点变化在550~680℃。硫酸盐腐蚀过程主要是在附着层中碱性硫酸盐参与作用的气体腐蚀,即受热面上熔融的硫酸盐吸收SO3,并在Fe2O3与Al2O3的作用下,生成复合硫酸盐(Na,K)(Fe,Al)(SO4)3。复合硫酸盐不像Fe2O3那样在管子上形成稳定的保护膜,当硫酸盐沉积厚度增加,表面温度升高至熔点温度时,Fe2O3氧化保护膜被复合硫酸盐溶解破坏,使管壁继续腐蚀。引起过热器和再

9、热器烟侧腐蚀的是复合硫酸盐M3Fe(SO4)3。熔融状态的M3Fe(SO4)3可以通过腐蚀产物层到达金属表面,它与金属基体的反应为500)this.style.ouseg(this)">反应可能先生成FeS,FeS再和氧作用生成SO2和Fe3O4。反应产物SO2可以氧化为SO3,所生成的SO3又和飞灰中的Fe2O3、反应产物M2SO4起化学作用,生成M3Fe(SO4)3,继续腐蚀金属,

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