碳碳化硅耐火材料

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1、廷化硅耐火材料的发展史摘要:我国从50年代,就幵始研究先进的结构陶瓷,SiC耐火制品也有40多年的研究历史,在50年代初,研制成功并迅速建成投产,满足了炼锌竖罐精馏的特殊要求[1]。前苏联、H木、美国对SiC耐火材料的研究更早一些。SiC耐火材料具有优良的fei温性能,广泛应用于化工、冶金、能源、机械、建材、刀具等领域。关键词:碳化硅耐火材料发展1前言SiC耐火材料是人们早已知晓的一种优质耐火材料。具冇强度高、导热系数大、抗震性好、抗氧化、耐磨损、抗侵蚀等优良的高温性能。在冶金、能源、化工等行业有许多用途。最初

2、的SiC耐火材料只是以粘土、Si02、硅酸盐、莫来石等为结合剂。现在高科技SiC制品得以广泛开发.并且已投入生产和应用,如氮化硅结合碳化硅、氣氧化硅结合碳化硅、反位烧结碳化硅(RBSC)(又称SiC)、重结晶碳化硅(R-SiC)、渗硅碳化硅(SiSiC)等SiC材料,材料与高温性能大大提高。随着生产技术的进步,SiC制品按照不同工艺制成如上所述多种用途的耐火材料,其高温性能也因此更加优良。例如,美WSiC公司生产Si^结合SiC,高温抗折强度(1350摄氏度)达到44MPa,为普通SiC砖的3倍,熔铸氧化铝砖的

3、20倍,粘土砖的50倍,抗氧化性能好,表面最高使用温度1750摄氏度,而普通SiC砖仅1500摄氏度,其他耐热等高温性能比普通SiC砖、铬铝砖、粘土砖都好[3]。R-SiC、RBSC、SiSiC等性能更加优良,从而使SiC耐火材料进入新的应用领域,得到人们的普遍重视,取得了更好的使用效果。但是,目前的SiC耐火材料存在一些不足之处,如抗氧化性、高温强度的提高等,都需进一步的研究。木文先介绍SiC结晶形态、性能和SiC的合成方法,简介了碳化硅耐火材料的发展史。2发展碳化硅01891年由E.G.Achcson发现'

4、碳化硅SiC兵宥a、P两种晶型,P-SiC的晶体结构与闲锌矿同型是立方晶系,si和C分别组成面心立方格,Si-C的原子间距为1.888A,a-SiC存着4H、15R和6H等约120种多型体,其中6H多型体是工业上应用最为广泛的。在6H,SiC中,Si与C交替成层状堆积,Si层问或C层间的距离为2.5A,Si-c的原子间距约为1.90AoSiC的多种型体之间存在着一定的热稳定性关系,<1、P晶型也相互转化,温度在1600摄氏度以下吋SiC以P-Sic形式存在。当温度高于1600°C吋P-SiC通过再结晶的方式缓慢

5、转变成€!-3儿的多种变形体(41151^、6H等)。对于a--{3转化来说需耍较高的压力,而对{3-ci转化来说,仅需较低的压力。碳化硅各类型体问的转化不产生体积效应。一般认为SiC中微量杂质的固溶,既影响了a、P晶型间的转化,也影响了多型体之间热稳定性关系的转化,例如SiC屮生成固溶体的硼和氮可以促进转化,而杂质Fe的存在又促进YP—a的转化,A1的固溶加速SiC的-4H转化,并且使4H多型体稳定化,SiC是共价键性很强的化合物。SiC在高温下仍保持高的键合强度,因此SiC硬度高,弹性模量大,其宥优良的耐磨

6、损性能,SiC不会被大多数酸碱溶液所侵蚀。如(HC1,HN03,H2SO„NaOH,HF),在空气中加热会发生氧化反应,但常表现出钝氧化的特性。氧化时,SiC表而形成Si02薄膜抑制氧的进一步氧化。另外SiC也具有优良的导热性,纯SiC是绝缘体,掺杂SiC具有负温度系数,可以作为兵宥非线性电阻特征的高温发热元件l4'5hSiC在自然屮不存在,是一种人工合成的物质,1891年艾奇逊研究出来了工业冶炼碳化硅的方法,也就是大家常说的艾奇逊炉,一直沿用至今,以碳质材料为炉芯体的电阻炉,通电加热么1S102和碳的浞合物生

7、成碳化硅。加热到2500°C左右。高温使其发生反应:Si02+3C(s)=a-Si(^s)+2C0

8、及,CHoGHs,CC14等含碳气体或(CH3)2Si(CH3)4Cl3等同时含硅和碳的气体在高温下发生反应生成纳米级的{3-SiC超细粉。我国的SiC于1949年6月由赵广和研制成功。1951年6月第一台制造SiC的工业炉在第一砂轮厂建成,从此结束了中国不能生产SiC的历史。1955年,Lely通过加热盛满SiC颗粒的反应器达2500°C,并向反应器里不断通入氩气,发现SiC在气和中

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