试议绿色化学课程论文

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1、试议绿色化学课程论文试议绿色化学课程论文导读:denzyme,etc.;Andintroducessomehydrogenasreducingagent.Keyportantchemicalreactions,buttheoxidationandreductionprocessarealsoimportantfactorsentalpollution.Inordertosolvetheoxidationandreductionprocesstheharmtotheenvironment,touseallkindsofgreeno

2、xidantandreducingagentisthekeytorealizetheenvironmentfriendly.Thepaperintroducesthevariousgreenoxidantssuchasoxygen,hydrogenperoxide,ozone,oxide,biologicalimmobilizedenzyme,etc.;Andintroducessomehydrogenasreducingagent.Keyada和Bhatia分别开发了镍和钴的配位物体系[2],用于醛氧化的研究。常温常压下实现了

3、以氧气为氧化剂的多类醛的氧化。典型的反应式及结果如下:2华侨大学材料学院硕士课程论文1.1.3以胺氧化为例利用常压的氧气作为氧化剂用于胺氧化反应是反应条件温和的反应。Jain等用钴的Schiff碱开发了书胺氧化为N-氧化物的环境友好过程[3]。可用于各类书胺的氧化,典型的反应如下:反应10h左右,各类胺氧化均可得到较高的收率,其氧化活化氧气的机理如下图所示:3华侨大学材料学院硕士课程论文1.2过氧化氢过氧化氢是廉价且安全的氧原子。它作为一种温和、清洁的氧化剂,活性氧含量高,在某些材料的催化作用下,可进行选择性很高的定向氧化反应,

4、氧化性较分子氧高,而且其本身无毒并在反应后转化为无害的水,使反应的“原子性”大大提高,所以它在绿色氧化中,是对分子氧作为氧化剂的一个重要补充。目前过氧化氢参与的反应主要有环氧化、烃基化、酮化、氨基化等,比如:苯酚氧化过程、环己酮肟合成、丙烯环氧化、制备氧化偶氮苯等。下面列举几例过氧化氢作为氧化剂的绿色氧化反应。1.2.1过氧化氢氧化制醛硒的氧化物与过氧化物组成的反应体系可有效地将醛氧化成羧酸[4]。由于硒的毒性,tenBrink等将硒固定于高分子材料上,实现了催化剂的反复多次使用,同时也减小了对环境的危害。典型的反应式如下:1.

5、2.2过氧化氢环氧化2001年Nobel化学奖得主之一的Noyori等以过氧化氢为氧化剂,钨的配合物为催化剂,CH3(n-C8H17)3N+HSO4-为相转移催化剂,开发了包括碳--碳双键环氧化在内的多种基本有机化合物的清洁氧化生产方法。典型的反应式及结果如下:4华侨大学材料学院硕士课程论文Kamata等报道了一个烯烃环氧化的例子[5],一种Keggin型杂多酸,对于烯烃的环氧化具有广泛的催化氧化性。该催化体系最突出之处,不仅在于对于各种烯烃的环氧化的选择性均高达99%以上,过氧化氢的利用率也均在99%以上。这对于过氧化氢的有效

6、利用、降低反应成本很有意义。典型的反应式如下:1.2.3过氧化氢氧化苯酚反应邻苯二酚和对苯二酚是高价值的重要化学晶,有着十分广泛的用途。1960年代邻苯二酚的制造方法有临氯苯酚水解法和焦油裂解法。对苯二酚的合成方法有苯胺氧化法和对二异丙苯氧化法;1970年代有苯酚羟基化法。1980年代以后,无铝钛硅沸石TS-1和TS-2出现,对很多有机化合物的选择氧化反应具有优良的催化性能。特别是在用稀的双氧水为氧化剂使苯酚直接羟基化生成邻、对苯二酚的反应中,表现出了很高的催化活性。苯酚与双氧水氧化反应产物一般为三种苯二酚异构体的混合物,反应式

7、为:5华侨大学材料学院硕士课程论文苯酚羟基化生产苯二酚已有1000t/a的装置,催化剂在使用中要定期烧炭已恢复活性,运转情况是:苯酚/双氧水为3:1,反应温度97度,催化剂浓度为3%,双氧水的转化率为100%,按苯酚计算的选择性为94%,对、邻苯二酚比为1,对双氧水的产率为84%。1.2.4过氧化氢氧化环己酮肟的反应环己酮肟是生产尼龙-6的重要原料,目前采用的环己酮肟合成方法均产生试议绿色化学课程论文(2)导读:大量的硫酸铵,污染大。为了克服传统工艺中的环境污染和有大量盐生成的缺点,实现环境友好,人们开发出了Ts-1催化环己酮氨

8、氧化反应工艺,该工艺具有反应温和、副产物少、能耗低、污染低及选择性高等特点。改进后的方法:可见,上述反应只有无害的H2O生成,有望实现零排放化工过程。环己酮转化率99.9%,环己酮肟选择性98.2%,过氧化氢利用率为93.2%,新的生产过程不生成硫酸铵。1.2.

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