嘧啶、四氮唑类巯基氮杂环配体构筑的配合物结构及性质的研究

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1、嘧啶、四氮唑类分类号：O64单位代码：10110巯基学号：S1508077氮杂环配中北大学体构硕士学位论文筑的配合物结构及性质嘧啶、四氮唑类巯基氮杂环配体构筑的研究的配合物结构及性质的研究林治珠中北大学硕士研究生林治珠指导教师宋江锋副教授学科专业化学2018年5月26日图书分类号O64密级非密UDC540硕士学位论文嘧啶、四氮唑类巯基氮杂环配体构筑的配合物结构及性质的研究指导教师（姓名、职称）宋江锋、副教授申请学位级别理学硕士专业名称化学论文提交日期2018年4月02日论文答辩日期2018年5月26日学位授予日期________年______月______日论文

2、评阅人孙明（副教授）张学俊（教授）答辩委员会主席双少敏（教授）2108年5月26日原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在指导教师的指导下，独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。论文作者签名：日期：关于学位论文使用权的说明本人完全了解中北大学有关保管、使用学位论文的规定，其中包括：①学校有权保管、并向有关部门送交学位论文的原件与复印件；②学校可以采用影印、缩印或其它复制手段复制并保存学位论文；

3、③学校可允许学位论文被查阅或借阅；④学校可以学术交流为目的，复制赠送和交换学位论文；⑤学校可以公布学位论文的全部或部分内容（保密学位论文在解密后遵守此规定）。签名：日期：导师签名：日期：中北大学学位论文嘧啶、四氮唑类巯基氮杂环配体构筑的配合物结构及性质的研究摘要近年来，嘧啶、四氮唑类巯基氮杂环配体和第IB、IIB的金属离子构筑的配合物不仅具有新颖的结构，且在荧光、催化、吸附、生物活性等方面表现出广阔的应用前景，因而对这两类配体构筑的配合物的研究吸引了越来越多的化学工作者。本文以1-甲基-1H-四氮唑-5-硫醇(HMMTZ)、1-苯基四氮唑-5-硫醇(HPMTZ)

4、和2-巯基嘧啶(Hpymt)为有机配体，以第IB的Zn和Cd、第IIB的Cu和Ag等过渡元素为中心配位金属，采用溶剂热和溶剂挥发法合成了九个配合物，这些配合物通过红外、X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、元素分析等表征手段对它们的结构和纯度进行确定及分析。然后通过热重(TG)对它们的热稳定性分别进行了研究，结果表明这九个配合物的稳定性良好。此外，还对部分配合物进行了荧光性能和光催化降解有机染料的性能研究，本论文的主要内容如下：1.以1-甲基-1H-四氮唑-5-硫醇(HMMTZ)为有机配体，与金属离子Zn(II)、Cd(II)、Cu(I)和Cu(II)合成了5个结

5、构新颖的配合物：具有锌四氧构造单元的单核结构[(Zn4O)(MMTZ)6]·EtOH(1)，具有八元环Zn2(MMTZ)2构造单元的一维链状结构[Zn(MMTZ)2]n(2)，具有六元环Cu2(MMTZ)4构造单元的二维网状结构[Cu(MMTZ)]n(3)，具有单核结构的Cu(en)2(MMTZ)2(4)，具有一维链[Cd2Cl2]n的一维链状结构[Cd(MMTZ)2Cl2]n(5)。1，2和5是通过常温法合成的，3和4是通过溶剂法合成的。同时，分析反应条件发现，小分子卤素阴离子配体Cl-和乙二胺对结构的形成发挥了重要的作用，其在化合物4和5中均参与了配位。另外

6、我们对配合物1-3进行了固体荧光分析，发现1和3荧光强度较弱，而配合物2在紫外灯的照射下发射明显的黄绿色荧光并对其进行了溶剂和阳离子液体荧光分析，发现其可以对苯胺有机小分子、Cu2+和Fe3+进行选择性检测。2.以1-苯基四氮唑-5-硫醇(HPMTZ)为有机配体，与金属离子Cu(I)和Ag(I)合成了2个结构新颖的配合物：具有三十六元环[Ag12C8S8N8KCl4]单元的一维链状结构银氯配合物[Ag8(PMTZ)8KCl]n(6)，具有八元环[Cu2(PMTZ)2]构造单元和菱形Cu2I2单元的二维层中北大学学位论文状结构铜碘配合物[Cu2(PMTZ)I]n(

7、7)，6和7是通过溶剂热法合成的。分析反应条件发现，三种混合溶剂DMF、CH3CN、CH3OH和乙二胺对于得到晶态的银卤、铜卤配合物至关重要，Cl-、I-参与了配位，而K+起到了阳离子模板的作用。同时银氯配合物6对在紫外灯照射下光催化降解染料甲基橙(MO)、罗丹明B(RhB)和亚甲基蓝(MB)没有明显效果。3.以2-巯基嘧啶(Hpymt)作为有机配体，与金属离子Ag(I)合成了2个结构新颖的配合物：具有Ag6S6结构单元的一维链状结构[Ag6(pymt)6]n(8)，具有1DZ-Z形[AgI]n链和1D波浪状[AgS]n链的二维层状银碘配合物[Ag3(pymt)

8、2I]n(9)，8和9是