fenton试剂处理有机磷农药废水ph值影响的研究

fenton试剂处理有机磷农药废水ph值影响的研究

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1、Fenton试剂处理有机磷农药废水pH值影响的研宄陆少云潮州市环境保护研究所广东潮州521011摘要:木论文对Fenton试剂处理有机磷农药废水进行了初步的研宄,讨论了pH值对COD去除率的影响。实验结果表明,pH值为3时,处理效果最好,有机磷农药废水COD去除率较高,可达80.24%。关键词:Fenton试剂;有机磷农药废水;pH值;径基自由基1八■>«刖目此论文的研究方向主要是化学氧化法,即研究Fenton试剂处理有机磷农药废水的条件。而研究的对象是过氧化氢+亚铁离子(H2O2+Fe2+)系统处理有机磷农

2、药废水,探讨该系统的氧化条件。影响该系统氧化的因素主要是pH值、亚铁离子投加量与过氧化氢投加量之比、过氧化氢投加量与有机物浓度之比、反应时间以及反应温度。但由于实验条件的限制,木论文只研究pH值对Fenton体系氧化特性的影响。1.木实验的理论依据1.1.反应机理Fenton试剂之所以A•有很强的氧化能力,是因为其中含有Fe24•和H2O2,H2O2被亚铁离子催化分解生成羟基自由基(?0H),并引发其他更多的自由基。羟基自由基具有极强的氧化能力,主要是因为:1)羟基自由基是一种很强的氧化剂,其氧化电极电位(E

3、)为2.80V,在己知的氧化剂中仅次于F2。羟基自由基?0H的标准电位与其它强氧化剂的比较如下表1:2)具有较高的电负性或电子亲和能(569.3U),容易进攻电子云密度点,同时?0H的进攻具有一定的选择性。3)?0H还具有加成作用,当有碳碳双键存在吋,除非被进攻的分子具有高度活泼的碳氢键,否则,将发生加成反应。1.1.pH值的影响pH值是影响Fenton试剂处理效果的重要因素之•一,它主要是在酸性条件下发生作用的,按照经典的Fenton试剂反应理论,在中性及碱性环境中,Fe2+不能催化H2O2产生?0H。研究

4、者普遍认为,当pH在2~6范围内时,废水的处理效果较好。但针对不冋的工业废水,其适宜的pH值范围不尽相同,本论文就针对有机磷农药废水来研宄pH值的影响。2.实验情况2.1仪器与药品实验仪器:500mL全玻璃回流装置、磁力加热搅拌器79-1。实验水样:含有机磷农药废水(COD值为1000~1200,pH值为8〜9)。试剂(均为市售分析纯试剂):14%FeSO4?7H2O溶液(每毫升溶液中约含Fe2+32mg)、30%H2O2溶液(每毫升溶液中约含333mgH2O2)。2.2COD测试方法本论文所做的试验部分CO

5、D的测试方法为重铬酸钾法。1)取20.00mL混合均匀的水样(或适量水样稀释至20.00mL)置于250mL磨口的冋流锥形瓶中,准确加入lO.OOmL重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石,连接磨U冋流冷凝管,从冷凝管上UI慢慢地加入30mL硫酸-硫酸银溶液,轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀,加热冋流2h(自开始沸腾吋计吋)。对于化学需氧量高的废水样,可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂于15×150mm硬质玻璃试管中,摇匀,加入后观察是否成绿色。如溶液显绿色,再适当减少废水样取样量,直至溶液不变绿

6、色为止,从而确定废水样分析吋应取用的体积。稀释时,所取废水样量不得少于5mL,如果化学需氧量很高,则废水样应多次稀释。2)冷却后,用80mL蒸馏水冲洗冷凝管壁,取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL,否则因酸度太大,滴定终点不明显。3)溶液再度冷却后,加3滴试亚铁灵指示液,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。4)测定水样的同时,取20.00mL重蒸馏水,按同时操作步骤作空白试验。记录滴定空白吋硫酸亚铁铵标准溶液的用量。2.3pH值的影响试验取五个

7、300mL的烧杯,分别移取250mL农药废水,并准确加入14%FeSO4?7H2O溶液8.0mL,30%的H2O2溶液3.0mL,反应液的pH值分别为2,3,4,5,6o搅拌吋间为35min,进行Fenton氧化条件实验,测定其CODcr值。1.结果与讨论pH值对Fenton试剂处理右机磯农药试验结果如下表所示表2pH值对Fenton试剂处理CODcr的影响图1pH值对CODcr去除率的影响由表2和图1可以看出pH值在3附近吋,废水的CODcr去除率最大。按照经典的Fenton试剂反应理论,pH值过高或过低,

8、CODcr的去除率均冇所下降。这是因为过强的酸性环境使反应受到抑制,Fe3+不能顺利被还原为Fe2+,催化反应受阻,从而使?0H生成的速度减慢,降低了氧化能力。当pH值过高,H2O2稳定性降低,分解速度加快,来不及与废水中的有机物反应;同吋,pH值的上升,抑制了?0H的产生,而且使溶液中的Fe2+以氢氧化物的形式沉淀而失去催化能力,影响了处理效果。由上述实验可以确定,pH值为3吋,处理效果最好。2.

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