物化课后习题答案

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1、第一章1－2（1）能；（2）不能。；功和热都是过程量，对于绝热过程，可逆膨胀与不可逆膨胀时热效应均为0，而功必不相等，因此DU必不相等。1－3（1）对（2）错，H是状态函数，DH只是一个变化值（3）错，pDV（4）错，（5）错，等压过程才成立（6）错，DU＝DH＝0，但其他两个不一定（7）错，存在相变潜热（8）错，任意状态变化过程都可能有焓变，只是在等压、不做非体积功时的热效应在数值上等于焓的变化（9）错，后者仅适用于绝热可逆过程（10）错，水必须是液态1－4a）查表可得Cp=75.291J/K.

2、molb）已知DfusH=334.7KJ/Kg－1c）查表可得DvapH=2257KJ/Kg－11-81－11双原子分子，Cv,m＝5R/2；Cp,m＝7R/2；因此，1-17(1)(2)由其燃烧反应方程式，可知该等容过程也是等压过程由第二章：2－1思考与判断（1）错，孤立系统自发过程中的熵变大于零。（2）错，只有绝热可逆过程的熵变为零。（3）错，热力学规定0K时纯物质完美晶体的熵值为零。（4）错，化学反应的熵变定义为可逆过程热温熵的和。反应焓只有在特定条件下才与可逆过程的热效应数值相等。（5

3、）前对后错：对于理想气体，，对于等温过程对于水的平衡相变，；二者显然不相等。2－2（1）理想气体的内能、焓仅仅是温度的函数，固（2）循环过程，状态函数变化为0，过程函数变化不一定为0：（3）平衡相变，，其余均不为0；（4）2－3（1）高温发生（2）低温发生（3）任意温度均可自发进行（1）因所需温度过高，可认为发应在可获得的温度范围内基本不会自发进行（2）低温发生2－120.01kg理想气体He在5p0的体积：求熵变时，应设计一个可逆过程求热效应，设计一个等温过程，则由定义式可得：2－14本题可分为

4、两步：第一步，373K的水平衡相变为水蒸气第二步，373K时，1个大气压的水蒸气变为0.5大气压的水蒸气因此变化为：2-15查表带入计算即可，具体略第三章3－1－（2）偏摩尔量：(a)(d)(e)；化学势：(b)(d)(f)；都不是：(c)3－1－（2）a,理想液态混合物b,理想稀薄溶液c,气相可视为理想气体的真实液态混合物d,气相可视为理想气体的真实溶液3－1－（3）（1）平衡相变的两相，，固（2）由，由于温度相等，可知，固;另外也可认为在此大气压下气态水可自发变为液态水，固（3）同上，在此温度

5、下液态水会自发蒸发，固；或者由，由于压力相等，可知，二液态物质的固定商小于气态，固;（4）由（2），；（5）由（3），；由(4)3－1－（4）可见当bB一定时，只与溶剂的性质相关，对于溶剂相同的相同。3－1－（5）（a）错误，化学势是相对某一独立组分而言的。溶液的化学势没有明确的物理意义。（b）错误，化学势为偏摩尔量，是热力学状态函数。其值与化学势标准态的选取无关。（c）错误，氯化钠为强电解质，计算其溶液渗透压时，其摩尔浓度基本翻倍。（d）错误，溶液分子间总是存在相互左右力。人们将溶质分子与溶质分

6、子之间、溶质分子与溶剂分子之间、溶剂分子与溶剂分子之间作用力基本相等的溶液定义为理想溶液。3-2(1)，等温，设计可逆压缩过程，则（2）因液态水的体积不变3－460m处压强为pa由Henry’sLaw,人体急速上升时累积的气体为在一个大气压下其体积为0.2L,按球形计算，其半径约为3.7cm（此处需假设只有一个气泡？）3－7假设血液为理想稀溶液，且其密度与水相同：则数值上cB=bB查表可得水的因此3－9假设该蔗糖水为理想稀溶液，且其密度与水相同：则数值上cB=bB所以查表可得水的；3－10应在浓溶

7、液一侧加压：第四章4－1（1）2，两固态相（2）1（H2O），2（气相及液相）（3）1，1（4）不为0，（纯水在三相点时物种只有水，而在冰点时物种数包括空气，固K>1）（5）系统点：一定温度一定压力下，表示体系总组成的点相点：一定温度一定压力下，表示体系内各相平衡组成的点（6）2，1（恒沸点处气相组成等于液相组成，因此独立组分数为1，固f=1-2+2=1;或者考虑到压强固定，f*=0）4－2（1）对，f*=1-1+0=0；（可认为体系只有一个相，且临界点储温度及压力固定）（2）错，4(系统自由度可

8、以为0，因此二组份最多可以有4相)（3）错，气固及气液，且气为理想气体（4）对，由克拉贝龙方程方程可知（5）错，一般为两相（固、液共存）（6）错，对于区域熔炼等，分配系数不能为1，但萃取则无此要求。K值的大小关系萃取的效率：K值越小，萃取效率越高。4－3：由题意，物种数等于S=3；化学反应限制条件数R=1(1)及（2）：由于体系中H2及I2的浓度总相等，固R’＝1因此K＝3－1－1＝1(3)无浓度限制条件，所以K=24-6由题意，S＝3，无反应限制条件，若同时无浓度限制条件及环境限