化工热力学答案解析

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1、化工热力学第二章作业解答2.1试用下述三种方法计算673K,4.053MPa下甲烷气体的摩尔体积,(1)用理想气体方程;(2)用R-K方程;(3)用普遍化关系式解(1)用理想气体方程(2-4)V===1.381×10-3m3·mol-1(2)用R-K方程(2-6)从附录二查的甲烷的临界参数和偏心因子为Tc=190.6K,Pc=4.600Mpa,ω=0.008将Tc,Pc值代入式(2-7a)式(2-7b)=3.224Pa·m6·K0.5·mol-2=2.987×10-5m3·mol-1将有关的已知值代入式(2-6)4.053×106=-迭代解得V=1.

2、390×10-3m3·mol-1(注:用式2-22和式2-25迭代得Z然后用PV=ZRT求V也可)(3)用普遍化关系式因为该状态点落在图2-9曲线上方,故采用普遍化第二维里系数法。由式(2-44a)、式(2-44b)求出B0和B1B0=0.083-0.422/Tr1.6=0.083-0.422/(3.53)1.6=0.0269B1=0.139-0.172/Tr4.2=0.139-0.172/(3.53)4.2=0.138代入式(2-43)由式(2-42)得V=1.390×10-3m3·mol-12.2试分别用(1)VanderWaals,(2)R-K

3、,(3)S-R-K方程计算273.15K时将CO2压缩到比体积为550.1cm3·mol-1所需要的压力。实验值为3.090MPa。解:从附录二查得CO2得临界参数和偏心因子为Tc=304.2KPc=7.376MPaω=0.225(1)VanderWaals方程式中=3.658×105MPa·cm6·mol-2==42.86cm3·mol-1则得-=3.268Mpa误差%=×100%=-5.76%(2)R-K方程==6.466×106MPa·cm6·K0.5·mol-2==29.71cm3·mol-1则得-=3.137Mpa误差%=×100%=-1.

4、52%(3)S-R-K方程式中得MPa·cm6·mol-2又==29.71cm3·mol-1将有关的值代入S-R-K程,得-=3.099Mpa误差%=×100%=-0.291%比较(1)、(2)与(3)结果,说明Vanderwaals方程计算误差较大,S-R-K方程的计算精度较R-K方程高。2.3试用下列各种方法计算水蒸气在10.3MPa和643K下的摩尔体积,并与水蒸气表查出的数据(V=0.0232m3·kg-1)进行比较。已知水的临界常数及偏心因子为:Tc=647.3K,Pc=22.05MPa,ω=0.344。(a)理想气体方程;(b)R-K方程

5、;(c)普遍化关系式。解:(a)理想气体方程V=RT/P=8.314×10-3×643/10.3=0.519m3·kmol-1=0.0288m3·kg-1误差%==-24.1%(b)R-K方程为便于迭代,采用下列形式的R-K方程:--------(A)式中---------(B)=14.29MPa·m6·K0.5kmol-2=0.02115m3·kmol-1==4.984==3.956×10-3MPa-1将上述有关值分别代入式(A)和(B)得:--------(C)=--------(D)利用式(C)和式(D)迭代求解得:Z=0.8154因此==0.

6、4232m3·kmol-1=0.02351m3·kg-1误差%==-1.34%(c)普遍化关系式由于对比温度和对比压力所代表的点位于图2-9的曲线上方,故用普遍化第二维里系数关系式计算。由式(2-43)将有关数据代入式(2.42)得:则m3·kmol-1=0.024m3·kg-1误差%==-3.45%2.4试分别用下述方法计算CO2(1)和丙烷(2)以3.5:6.5的摩尔比混合的混合物在400K和13.78MPa下的摩尔体积。(1)Redlich-Kwong方程,采用Prausnitz建议的混合规则(令kij=0.1);(2)Pitzer的普遍化压缩

7、因子关系式。解(1)Redlich-Kwong方程由附录二查得CO2和丙烷的临界参数值,把这些值代入式(2-53)-式(2-57)以及和,得出如下结果:ijTcij/KPcij/MPaVcij/(m3·kmol-1)Zcijijbi/(m3·kmol-1)aij/(MPa·m6·K0.5kmol-2)11304.27.3760.09400.2740.2250.02976.47022369.84.2460.20300.2810.1520.062818.31512301.94.9180.14160.2780.185--------9.519混合物常数由式

8、(2-58)和(2-59)求出:bm=y1b1+y2b2=0.35×0.0297+0.65×0.0628=0

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