双羟基桥联配合物的合成与性能研究论文

《双羟基桥联配合物的合成与性能研究论文》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。

1、双羟基桥联配合物的合成与性能研究论文摘要：将在合成双羟基桥联［Cu(phen)(H2O)(OH)］2(C8H4O4)8H2O配合物的基础上通过红外光谱分析了晶体结构和性能以及热化学行为，采用SQUIDQuantumDesignModelMPMS–7型磁强度计在2–300K区间内对配合物进行了变温磁化率的测试，采用最小二乘法和自旋Hamiltonian算符=-2J12表示铜之间的自旋磁交换作用导出Cu(II)—Cu(II)体系的理论磁化率方程，使用磁方程公式采用最佳拟合技术

2、拟合实验值,利用经验公式计算得磁参数为：J=90cm–1,朗德因子g=2.11关键词：双核铜；双羟基桥联；合成；晶体结构；磁化学性能中图分类号：O65文献标识码：A：1672-3198（2008）08-0383-011实验部分称取0.171g(1.000mmol)CuCl22H2O,在不断搅拌下滴加1ml(1M)Na2CO3溶液,生成蓝色沉淀Cu2(OH)2CO3xH2O,离心分离沉淀用二次蒸馏水洗涤多次,直至滤液中不含Cl–.把沉淀转移到50ml的

3、甲醇和水溶液中(1∶1V/V),并依次加入0.198g(1.000mmol)一水合邻菲罗啉和0.166g(1.000mmol)对苯二甲酸,白色浑浊溶液,搅拌中滴加6ml浓氨水,得深蓝色澄清溶液,继续搅拌30min后,将深蓝色溶液(pH=11.1)静止于室温.一天后,.freel–1附近有一宽带吸收峰,证明配合物中含有结晶水分子,丁二酸根和对苯二甲酸根的羧基的不对称伸缩振动吸收峰分别出现在:图2配合物的红外光谱图1555和1552cm–1处,对称伸缩振动吸收峰出现在：1383和1380cm–1

4、处,不对称伸缩振动峰和对称伸缩振动峰差值：Δ=172cm–1,说明羧酸根在配合物中是游离存在的，配合物的红外光谱的主要吸收峰位置为［v(cm–1)］:3225v,1639m,1564vs,1552vs,1521s,1429vs,1381vs,1300m,1218m,1200m,1139m,1105m,1061m,1014m,875m,846s,725s,634m,496m.如图2。3.2热化学行为图3是配合物的TG–DTA曲线,在20–600°C温度区间内,出现三个的吸热峰,分别在96°C

5、,220°C,251°C,但是第二和第三吸热峰非常微弱且间距很近,在TG曲线上表现出来的就是两失重峰没有明显的分隔,而是在同一温度区间内失重,从60°C–100°C失重为20.3%,与每摩尔配合物失去10?mol水分子的理论值20.8%非常吻合,持续升温并没有出现明显的平台，至600°C失重为49.6%,可认为首先C8H4O42–阴离子分解成C6H4碎片和2CO2↑,然后2mol邻菲罗啉全部失去?(理论值：51.8%),最终分解产物为CuO,实验值：30.1%,理论值：27.4%

6、。图3配合物的TG–DTA曲线3.3磁化率采用SQUIDQuantumDesignModelMPMS–7型磁强度计在2–300K区间内对配合物进行了变温磁化率的测试。图４给出配合物的变温磁化率曲线,其中(m和(m–1分别为每摩尔Cu2+的磁化率和逆磁化率。从(m–1–T曲线上可以看出,配合物在50–300K范围内为一直线,符合Curie–，而配合物其室温磁矩均大于其纯自旋值,表明配合物中Cu(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)之间有铁磁性超交换作用。为了定量说明磁交换作用的大小,我们进一步测试了配合物

7、的变温磁化率和磁矩，并对其数据进行了理论分析，由方程(3)可以求得:J=90cm–1,g=2.11,应用经验公式:J=–74θ(°)+7270cm–1,可求得J=92cm–1,与实验值基本相符。从交换积分J的符号和数值说明在双核单元中Cu(Ⅱ)离子和Cu(Ⅱ)离子间有弱的铁磁性超交换作用，拟合因子为：F=∑［(XM)obs-(XM)cad］2/∑［(XM)obs2］=1.29×10-4反磁部分用帕斯卡常数校正,有效磁矩用公式μeff=2.828(χMT)

8、1/2计算。交换积分J=90cm–1＞0的符号和数值说明在配合物中Cu金属离子间存在弱的铁磁自旋交换作用。