含砷废水处理方案比选

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1、WORD格式可编辑高浓度含砷废水处理方案比选国内目前处理含高砷、氟及重金属废水的方法主要有硫化沉淀法、絮凝共沉淀法、中和沉淀法、铁氧体法等,应用较多的是前两种。对含砷浓度极高的废水,采用硫化钠脱砷,再与厂内其他废水混合后一并中和处理(贵溪冶炼厂、金隆铜业有限公司等采用此法);对含砷浓度较低的废水一般采用石灰—铁盐共沉淀法(葫芦岛锌厂、安徽金昌冶炼厂、铜陵第一冶炼厂等采用)。下面就硫化沉淀法、絮凝共沉淀法、中和沉淀法、铁氧体法进行介绍。1.硫化沉淀法硫化沉淀法是去除废水中的砷和多种重金属的常用方法,它的处理机理是在废水中

2、加入硫化剂与砷生成难溶的硫化物,沉降分离除去砷。常用的硫化剂有硫化钠、硫氢化钠、硫化氢等。对于砷含量较高的酸性废水,采用硫化法可去除废水中约99%以上的砷,形成以三硫化二砷为主要成分且含量较高的含砷废渣,有利于砷的回收利用。但该方法不适用于污水中的微量砷的去除,只适用于对工业生产的高含量砷的污水进行初步除砷,要使工业污水达标排放,还要辅助使用混凝法等其它方法。而且最好在酸性条件下进行,否则沉淀物难以过滤。另外,硫化沉淀后的清液中尚有过剩的S2-排放前要除H2S。硫化剂本身有毒、价贵,因而还限制了它在工业上的广泛应用。2

3、.絮凝共沉淀法絮凝共沉法是目前处理含砷废水用得最多的方法。借助加入(或者原有)的Fe2+,Fe3+,Al3+,Mg2+,Mn2+等离子,并用碱(一般是氢氧化钙)调到适当的PH。使其水解形成氢氧化物胶体,这些氢氧化物胶体能把AsO43-专业知识整理分享WORD格式可编辑Ca(AsO2)2、Fe(AsO2)3、CaF2及其它杂质吸附在表面,在水中电解质的作用下,氢氧化物胶体相互碰撞凝聚,并将其表面吸附物(砷化物)包裹在凝聚体内,形成绒状凝胶下沉,达到除砷的目的。常用的絮凝剂有铝盐(如硫酸铝、聚合硫酸铝等)和铁盐(如三氯化铁

4、、硫酸铁、硫酸亚铁、聚合硫酸铁等)。其中,铁盐混凝法是利用FeCl3在水溶液中易水解成Fe(OH)3的性质,进行混凝吸附五价砷的方法。该方法一般采用搅拌,铁氧化等将三价砷氧化成五价砷,从而达到除砷目的。林玉琴[33]等用FeCl3在pH=7的中性水中,将水解生成的Fe(OH)3与纸浆的复合沉淀物作为吸附剂处理饮用水,经实验室实验已取得成功。适宜于降低地下水中的砷,使之达到饮用水卫生标准;对Fe、Mn、As共存的地下水,降砷效果尤为显著。1.中和沉淀法中和沉淀法是一种应用较广的方法,其机理主要是往废水添加碱〔Ca(OH)

5、2或NaOH〕,提高溶液pH值,这时砷生成钙或钠盐沉淀,由于砷的固有性质,这种方法泥渣沉淀缓慢,且很难将废水的砷净化到符合排放标准。在酸性废水处理中主要的碱性中和剂有:NaOH(烧碱)、Ca(OH)2(熟石灰)、氨水、白云石、石灰石、电石渣等。其中石灰应用最为普遍,它价廉易得,中和反应效果好。工业上也常用石灰作为钙中和沉淀剂。BOTHE和BROWN通过实验确定,在向含As5+的废水中投加石灰时,会形成Ca4(OH)2(AsO4)2·4H2O、Ca5(AsO4)3OH和Ca3(AsO4)2等。朱义年等通过混合沉淀和溶解实

6、验详细研究了pH值和Ca与As摩尔比对石灰沉淀法处理高含量含砷废水的影响。由于石灰与砷化合物作用较慢,生成的偏亚砷酸钙Ca(AsO2)2颗粒较小,所以反应不易完全,除砷效果较差。用石灰作为沉淀剂的最大优点是处理成本低、工艺简单、对含砷较高的污水用此法可得到理想的处理效率,但在含砷废水处理过程中沉淀析出的砷酸钙稳定性较差,上世纪80年代的一些研究结果表明,砷酸钙与空气中的二氧化碳接触会分解成碳酸钙和砷酸,从而砷重新进人溶液中,造成二次污染。NISHIMURA等通过实验发现,在高温下锻烧可以降低砷酸钙和亚砷酸钙的溶解度。在

7、锻烧过程中,无定形的砷酸钙和亚砷酸钙可以转变成晶体结构的砷酸钙,且锻烧温度越高,砷酸钙的溶解度越小。2.铁氧体法铁氧体法是日本电气公司(NEC)研究出来的一种从废水中除去重金属的工艺技术,是在含重金属离子废水中加入铁盐,利用共沉淀法从废水中制取通讯用的高级磁性材料超性铁氧体,化学结构式是Fe3O4。形成理想铁氧体的条件是废水中Fe3+:Fe2+=2:1,当溶液中含有其他重金属离子时,这些重金属离子就取代晶格中的Fe2+专业知识整理分享WORD格式可编辑位置,形成多种多样的铁氧体。砷是具有金属和非金属性质的两性物质,同样

8、可以用铁氧体法处理,该方法的操作过程是将硫酸亚铁按铁砷比为2.0~2.5加入到废水中,然后加碱调节pH值为8.5~9.0,反应温度为60~70℃,鼓风氧化20~30分钟后可生成咖啡色的磁性铁氧体渣。NakazawaHiroshl等研究指出,在热的含砷废水中加铁盐,在一定pH值下,恒温加热1小时,用这种沉淀法比普通沉淀法效果更好。铁

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