无机及分析化学第十章 氧化还原滴定法和 沉淀滴定法

《无机及分析化学第十章 氧化还原滴定法和 沉淀滴定法》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第十章氧化还原滴定法和沉淀滴定法第一节氧化还原滴定法一、氧化还原指示剂二、高锰酸钾法三、重铬酸钾法四、碘量法一、氧化还原指示剂EIn(o)/In(R)=EIn(o)/In(R)+n0.059lg[In(O)][In(R)]1.氧化还原指示剂变色原理：In(0)+ne-In(R)进行氧化还原滴定时，应特别注意控制滴定速度和反应条件。n0.059变色范围：EIn(o)/In(R)=EOIn(o)/In(R)±回本节目录2.自身指示剂：KMnO43.特殊指示剂：淀粉与酸碱指示剂情况相似指示剂选择原则：指示剂的EOIn(o)/In（R）与滴定反应在化学计量点的电极电势相一致。二、高锰

2、酸钾法直接测定（如Fe2+的测定）间接测定（如Ca2+的测定）（4）方法特点（优缺点）（1）强酸性溶液MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2OE=1.51V（2）自身指示剂（3）应用方法1.基本原理不需外加指示剂；氧化性强；应用范围广。选择性差；标液不能直接配制。(5)终点颜色：无-粉红色反应：2MnO4-+5C2O42-+16H+2Mn2++10CO2+8H2O70-850C（1）配制：间接配制法（2）标定基准物质：常用Na2C2O4、H2C2O4·2H2O等2.KMnO4标准溶液的配制和标定KMnO4:暗紫色有光泽结晶体，用作分析试剂、杀菌剂，用于有机合成和漂白纤

3、维。3.应用示例（1）钙盐中钙的测定（间接滴定法）（2）H2O2含量的测定（直接滴定法）（3）水中化学需氧量的测定（4）植物油氧化值的测定准确称取一定质量的试样，处理成溶液后加入过量Na2C2O4溶液使Ca2+完全转化为CaC2O4沉淀，过滤后洗涤沉淀除去过量的Na2C2O4，将沉淀溶于热的稀H2SO4中，用高锰酸钾标准溶液滴定至终点。2MnO4-+5H2O2+6H+2Mn2++5O2↑+8H2O过氧化氢，无色透明稠厚液体，工业产品又称双氧水，一般为30%或3%的水溶液。不稳定，遇微量杂质易分解爆炸，具有杀菌、消毒、漂白作用。H2O2含量的测定（直接滴定法）植物油氧化值表示其酸

4、败程度，判断植物油的新鲜程度。规定为100g油脂与蒸汽一起馏出的酸败油脂氧化时所需氧的毫克数。试样与水一起蒸馏，馏出液加过量KMnO4标准溶液，趁热加过量H2C2O4标准溶液，用KMnO4回滴至终点。植物油氧化值的测定三、重铬酸钾法1.基本原理Cr2O72-+14H++6e-=2Cr3++7H2O酸性溶液：HCl、H2SO4回本节目录方法特点（1）可直接配制标准溶液（2）溶液稳定（3）可在盐酸溶液中滴定2.应用示例——铁矿石中铁的测定测定时以二苯胺磺酸钠作指示剂，终点由浅绿色变为紫红色。用硫酸和磷酸混合酸化，磷酸可以与Fe3+形成无色Fe（HPO4）-，有利于终点观察。滴定反应

5、为：Cr2O72-+14H++6Fe2+==2Cr3++7H2O+6Fe3+四、碘量法1.基本原理（2）间接碘量法（滴定碘法）（中性、弱酸、弱碱性条件）还原性物质I2I-氧化性物质Na2S2O3I-定量I2过量KI（1）直接碘量法（碘滴定法）（中性、酸性条件）2.I2和Na2S2O3标准溶液的配制与标定（1）I2标准溶液的配制与标定配制：直接法或间接法标定：常用As2O3（2）Na2S2O3标准溶液的配制与标定配制：间接法标定：用K2Cr2O7以间接碘量法标定3.应用示例（1）药片中Vc的测定（2）漂白粉中有效氯的测定维生素C又称丙种维生素，有预防和治疗坏血病促进身体健康的作用

6、，所以又称抗坏血酸，在新鲜水果、蔬菜中含量较高，是氧化还原酶之一，在空气中易被氧化变黄。其测定方法很多，如分光光度法、碘量法等。一、莫尔法—铬酸钾作指示剂二、佛尔哈特法—铁铵矾作指示剂三、法扬司法—吸附指示剂第二节沉淀滴定法滴定分析对沉淀反应的要求（1）反应定量进行；（2）沉淀的组成恒定、溶解度小；(3)反应速率快，不形成过饱和溶液；(4)有确定化学计量点的方法；(5)沉淀的吸附现象不妨碍化学计量点的测定。第三节沉淀滴定法银量法：Ag++X-=AgX(X-=Cl-、Br-、I-、SCN-)利用生成难溶银盐反应来进行滴定分析的方法，称为银量法莫尔法—铬酸钾作指示剂佛尔哈特法—铁铵

7、矾作指示剂法扬司法—吸附指示剂银量法根据所用指示剂不同银量法一、莫尔法—铬酸钾作指示剂1.基本原理K2CrO4作指示剂，标准溶液为AgNO3,在中性或弱碱性溶液中滴定Cl-或Br-，测定Cl-的相关反应为根据分步沉淀原理，由于AgCl的溶解度(1.34×10-5mol•L-1)比Ag2CrO4(6.6×10-5mol•L-1)小，在滴定过程中首先析出AgCl沉淀，随着AgNO3的不断加入，AgCl沉淀不断析出，溶液中Cl-浓度越来越小，Ag+浓度越来越大，>2.滴定条件和应用范围回本节目录（