《流体的pvt关系 》ppt课件

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1、第二章流体的P-V-T关系2.1纯物质的P-V-T关系123C固相气相液相密流区一.P-T图1-2线汽固平衡线(升华线)2-c线汽液平衡线(汽化线)2-3线液固平衡线(熔化线)C点临界点,2点三相点PTc的区域,属气体P=Pc,T=Tc的区域,两相性质相同TcTPcPP>Pc,T>Tc的区域,密流区具有液体和气体的双重性质,密度同液体,溶解度大;粘度同气体,扩散系数大。AB二.P-V图VPT1T2T3TcT4T5汽液两相区气液汽特性:汽液两相区的比容差随温度和压力的上升而减少,外延至ΔV=0点,可求得Pc,Vc和Tc.

2、在单相区,等温线为光滑的曲线或直线;高于Tc的的等温线光滑,无转折点,低于Tc的的等温线有折点,由三部分组成。临界点处,等温线既是极值点又是拐点C三.P-V-T关系在单相区f(P,V,T)=0隐函数显函数V=V(P,T)P=P(V,T)T=T(P,V)全微分方程:容积膨胀系数等温压缩系数当温度和压力变化不大时,流体的容积膨胀系数和等温压缩系数可以看作常数,则有2.2气体的状态方程对1mol物质f(P,V,T)=0对nmol物质f(P,V,T,n)=0理想气体状态方程(IdealGasEOS)PV=RT(1mol)在恒T下PV=const.ActualGas在恒T

3、下PV=const.?答案:PVconst.300多种EOS一.维里方程(VirialEquation)(1901年,荷兰Leiden大学Onness)由图2-3知,气相区,等温线近似于双曲线,当P↑时,V↓1.方程的提出Onness提出:PV=a+bP+cP2+dP3+…….令式中b=aB’c=aC’d=aD’……上式:PV=a(1+B’P+C’P2+D’P3+….)式中:a,B’,C’,D’……皆是T和物质的函数当p→0时,真实气体的行为→理想气体的行为IdealGas(1)分子间作用力小(2)分子本身体积小由维里方程式,当P→0时,PV=a由idealga

4、sEOS,PV=RT由上述两个方程即可求出维里方程式中的a=RTPV=RT(1+B’P+C’P2+D’P3+……)Z=pV/RT=1+B’P+C’P2+D’P3+……压力形式Z=pV/RT=1+B/V+C/V2+D/V3+……体积形式维里系数=f(物质,温度)理论基础:统计热力学B、B’——第二维里系数,它表示对于一定量的真实气体,两个气体分子间作用所引起的真实气体与理想气体的偏差。C、C’——第三维里系数,它表示对于一定量的真实气体,两个气体分子间作用所引起的真实气体与理想气体的偏差。D、D’——……注意:B≠B’C≠C’D≠D’(近似式)2.两项维里方程维里

5、方程式中,保留前两项,忽略掉第三项之后的所有项,得到:Z=PV/RT=1+B’PZ=PV/RT=1+B/V把这个式子代入用压力表示的两项维里方程中,就得到常用的两项维里方程。即:3.应用范围与条件:(1)用于气相PVT性质计算,对液相不能使用;(2)T

6、quation(1873)形式:a/V2—分子引力修正项。由于分子相互吸引力存在,分子撞击器壁的力减小,造成压力减小。压力减小的数值与撞击器壁的分子成正比;与吸引其分子数成正比,即与气体比容的平方成反比。b—体积校正项。分子本身占有体积,分子自由活动空间减小由V变成V-b。在临界点处实际气体的等温线将范德华方程整理后得到:P(V-b)V2=RTV2-a(V-b)PV3-(bP+RT)V2+aV+ab=0由这个方程可以看出,当温度不变时,是一个关于V的三次方程,其解有三种情况:三个不等的实根。三个相等的实根一个实根,两个虚根PLDHVR-KEquation (19

7、49年,RedlichandKwong)(1)R-KEq的一般形式:①R-KEquation中常数值不同于范德华方程中的a、b值,不能将二者混淆。在范德华方程中,修正项为a/V2,没有考虑温度的影响在R-K方程中,修正项为,考虑了温度的影响。②R-KEquation中常数a、b值是物性常数,具有单位。(2-6)(2)便于计算机应用的形式式中A=ap/R2T2.5B=bp/RT迭代法先给yesNo(3)R-KEq的应用范围①适用于气体pVT性质计算②非极性、弱极性物质误差在2%左右,对于强极性物质误差达10~20%。3.RKS或SRKEq(1972年,Sove)形

8、式R-KEq中a=f(物

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