《配位滴定法》ppt课件

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1、第7章配位滴定法曹骋广州中医药大学分析教研室配位滴定反应必须具备的条件：1、反应定量进行２、生成的配合物有足够的稳定性CMKMY′≥106３、反应迅速，有适当的方法确定终点§1概述配位滴定法：以配位反应为基础的滴定分析分析方法一、EDTA的性质及其配合物一、乙二胺四乙酸的性质与离解在酸性溶液中形成六元酸H6Y2+各种形式的分布与pH有关，只有Y4-才与金属离子生成配合物EDTA常用H4Y表示，难溶于水和一般有机溶剂，易溶于碱液，生成相应的盐，故商品常为乙二胺四乙酸二钠盐，简写为Na2H2Y·2H2O。其在水中溶解度大，也称为EDTA。实验室中使用的均

2、为Na2H2Y配成的溶液EDTA配合物的特点：多数反应快，少数慢（如Al3+)与多种无色金属离子形成无色配合物，与有色金属离子形成颜色更深的配合物，能溶于水定量（按1:1配位）稳定（五元环或六元环螯合物）§2配位平衡（一）金属离子与EDTA形成配合物的稳定性—稳定常数KMY例：Ca2++Y4-CaY4-常见EDTA配合物的稳定常数的对数值lgKMY碱金属离子配合物<碱土金属离子配合物

3、有相应的稳定常数可方便地计算出各级配合物的浓度二、配位反应的副反应系数及副反应系数酸效应配位效应1、酸效应Y4-+nH+HnY酸效应系数[Y']为平衡后所有未与配位的EDTA总浓度[Y4-]为EDTA有效浓度一定pH下,αY(H)一定，其大小可查表。由该表知：pH越小，α越大,酸效应越强，参加主反应的[Y4-]越少。2、配位效应L+MML配位效应系数αM(L)=引入L的可能原因:（1）为了降低酸效应，引入OH-（2）缓冲剂，如NH3·H2O-NH4Cl（3）掩蔽剂，如三乙醇胺，F-结论：当EDTA与金属离子M配位平衡中存在酸效应和配位效应时，必然降低[Y

4、]、[M]，使反应的平衡向左移动，导致配合物的离解，MY的稳定性下降。3、共存离子效应系数三、条件稳定常数M+YMYlgK'MY=lgKMY–lgαM(L)–lgαY(H)[Y']=[Y]αY(H)[M']=[M]αM(L)在有副反应下，配位反应进行的程度例题§3配位滴定法原理原理：M+YMY(CV)EDTA=(CV)M一、滴定曲线0.01mol/LEDTA滴定20.00ml0.01mol/LCa2+Ca2++Y=CaY（一）条件稳定常数对滴定突跃的影响配合物的K'MY越大，滴定突跃也越大K'MY由KMY、酸度及αM（L）决定(二)金属离子浓度对滴定突跃

5、的影响CM越大，滴定突跃越大综合考虑，用EDTA准确金属离子的条件(滴定误差约在0.1%以内)CMK'MY≥106二、EDTA滴定条件的选择（一）准确滴定的条件(二)酸度的控制：控制溶液酸度：允许的最小pH值应使K′C≥106，最大pH值由M(OH)n的溶度积求出。例题三金属指示剂金属指示剂：能与金属离子生成有色配合物的显色剂，来指示滴定过程中金属离子浓度的变化。性质：一般为有机弱酸，具有配位剂和酸碱指示剂的性质作用原理：游离指示剂和指示剂金属离子配合物两者的颜色有显著的差别M+InMIn(颜色甲)（颜色乙）MIn+YMY+In（颜色乙）（颜色甲）金属指

6、示剂必备的条件1、指示剂和金属离子形成的配合物的颜色应有明显的区别。3、显色反应快速、灵敏。如Ｃa2+与EBT显色不灵敏。2、MIn应具有足够的稳定性，一般要求K′≥104；且其稳定性略低于MY的稳定性，KMY′>100KMIn′。1、铬黑T（EBT）pH<6.3红色pH>11.6橙色EBT与金属离子生成的配合物呈红色，使用的适宜酸度为pH=9-10.5，故常在pH＝10的氨-氯化铵缓冲液中滴定。可测定的离子有Mg2+,Zn2+,Ca2+,Hg2+等。常用金属指示剂2、二甲酚橙（XO）简写H7In，pH>6.3呈红色，pH<6.3呈黄色，M-XO为红紫色

7、，故只能在pH<6.3的酸性液中使用常用金属指示剂3、钙指示剂应用范围：pH10~13，滴定Ca2+▼指示剂的封闭现象NIn稳定性大于NY的稳定性，使达到计量点时不发生颜色变化。如Al3+、Fe3+解决办法：掩蔽剂金属指示剂的使用注意▼每种指示剂都有各自适用的pＨ范围测Mg2+，以EBT为指示剂，加三乙醇胺掩蔽Al3+Al-TEA>AlIn>Al-EDTA测Ca2+，调pH>12生成Mg(OH)2沉淀，掩蔽Mg2+§6配位滴定的应用一、滴定方法分类1直接滴定法测Mg2+2回滴法测Al3+，配合速度慢，对EBT有封闭作用，Al-Y配合物稳定锌标准溶液（

8、ZnSO4）返滴EDTA3置换滴定法测Ca2+，Ca与EBT显色不灵敏MgY+C