涂料22醇酸树脂2学时

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1、1合成树脂涂料以合成树脂作为主要成膜物的涂料称为合成树脂涂料。主要分为五大品种：醇酸树脂涂料，氨基树脂涂料，环氧树脂涂料，聚氨酯涂料，丙烯酸树脂涂料。22、醇酸/聚酯树脂2.1醇酸树脂醇酸树脂是由多元醇、多元酸与植物油制备的油改性的聚酯树脂。是一种大分子的干性油，只需少量交联点就能使漆膜干燥。聚酯树脂没有通过油改性的,是由多元醇和羧酸直接缩聚而成。32.1.1醇酸树脂的分类1、按油的性质分类（1）通过氧化干燥醇酸树脂：可在空气中固化。（2）不通过氧化干燥醇酸树脂：不能在空气中聚合成膜，必须与其他材料混合使用才能固化成膜。2、按油度（油长）分类4按油度可分为长、中、短三种油度

2、。短油度油量35～45%按含油多少中油度油量40～60%长油度油量60～70%52.1.2醇酸树脂合成的主要原料多元醇：二元醇——乙二醇、新戊二醇三元醇——甘油（丙三醇）、三羟甲基丙烷四元醇——季戊四醇多元酸：二元酸——乙二酸、邻苯二甲酸酐（苯酐）、间苯二甲酸、顺丁烯二酸酐。三元酸——苯偏三甲酸酐。油类：椰子油、蓖麻油、棉子油、豆油、亚麻油、桐油等。62.1.3醇酸树脂的合成原理线性聚酯交联型聚酯71、酯化反应2.1.4醇酸树脂的制备中的化学反应为使反应→应把反应时生成的水引出。82、醇解反应93、酸解反应油类与有机酸共热，因有过多的羧基存在产生羧基的重新分配现象，这种反应

3、在实际生产中用的不多，只有用间苯二甲酸时才采用。104、酯与酯的交换反应不同酯的相互作用，则发生酸与醇的重新组合。5、醚化反应两个羟基缩合，脱出一个水分子，使原来两个羟基的化合物以醚链连接起来。在醇酸树脂制造中，反应温度为200～250℃，并有酸碱存在，醚化反应才能发生。116、不饱和脂肪酸的加成反应干性油含有不饱和脂肪酸具有不饱和双键，在醇酸树脂的制造过程中，由于受热而发生加成反应─二聚反应。122.1.5醇酸树脂的干性判断醇酸树脂组成对其性质影响很大。以苯酐、甘油和豆油脂肪酸合成的醇酸树脂的“干性”通过计算得到例1、苯酐：甘油：脂肪酸=1：2：4豆油脂肪酸含亚油酸为0.

4、51，含亚麻酸为0.09，则此醇酸树脂的平均活泼亚甲基数为：0.51×4+0.09×4×2=2.81314例2、苯酐：甘油：脂肪酸=2：3：5则此醇酸树脂的平均活泼亚甲基数为：0.51×5+0.09×5×2=3.5例3、苯酐：甘油：脂肪酸=n：n：n聚合程度非常高，活泼亚甲基数很多，极易干燥。n×（0.51+0.09×2）=0.69n15162.1.6凝胶化现象及理论预测制备醇酸树脂过程中反应到一定程度，粘度突然迅速增加，形成凝胶物，称为“凝胶化现象”。开始出现凝胶时的临界反应程度称为“凝胶点”。17凝胶点预测：f——有效平均官能度数，如果某官能团过量，过量的部分被当作惰性

5、基团。18例2.13mol苯酐与2mol甘油反应，计算其凝胶点PC加入油（单官能度的脂肪酸）和使醇或酸过量，可有效降低平均官能度。19比如：使甘油过量50%，苯酐：甘油：脂肪酸=1:1.5:120如果醇过量，凝胶化公式可以简化为：另一个经验方法是要求配方符合式：21直接由活泼亚甲基来反映油的性质方法：油在空气中固化的实质是油内的活泼亚甲基与氧反应产生了交联结构，为了使油分子交联，每个油分子必须有两个以上的活泼亚甲基，当活泼亚甲基数大于2.2时，可认为是干性油，公式如下：平均活泼亚甲基数=（双烯酸分子含量+三烯酸分子含量×2）×3内容回顾22醇酸树脂组成对其性质影响很大。以苯

6、酐、甘油和豆油脂肪酸合成的醇酸树脂的“干性”通过计算得到例1、苯酐：甘油：脂肪酸=1：2：4豆油脂肪酸含亚油酸为0.51，含亚麻酸为0.09，则此醇酸树脂的平均活泼亚甲基数为：0.51×4+0.09×4×2=2.823例2、苯酐：甘油：脂肪酸=2：3：5则此醇酸树脂的平均活泼亚甲基数为：0.51×5+0.09×5×2=3.5（分子量更大，干燥更快）例3、苯酐：甘油：脂肪酸=n：n：n聚合程度非常高，活泼亚甲基数很多，极易干燥制备时容易凝胶。n×（0.51+0.09×2）=0.69n24凝胶点预测：f——有效平均官能度数，如果某官能团过量，过量的部分被当作惰性基团。24醇过量

7、另一个经验方法是要求配方符合式：25配方设计:配方设计的关键是避免凝胶，一般使醇过量，但不可过量太多，否则会引起聚合度下降，引起涂膜性能下降。油长和甘油过量的值有一些经验的数据油长%6055-6040-5530-40甘油过量%0-1010-1717-3030-35季戊四醇过量0~55~1515~2020~30合成醇酸树脂的反应是很复杂的。根据不同的结构、性能要求制备不同类型的树脂，首先要拟定一个适当的配方，合成的树脂既要酸值低、分子量较大、使用效果好，又要反应平稳、不致胶化。26例：设计一个由甘油、苯酐和豆油制备油