《分析辅导课件》ppt课件

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1、教学内容辅导课件考试时间与地点2012.1.15.10:30~12:30am西1-217允许带一页A4纸资料和计算器入场涉及内容误差与实验数据处理化学平衡滴定分析概论各种酸碱滴定体系的相关公式9/17/20213分析化学辅导误差与实验数据处理一、基本概念的理解要能计算平均值、标准偏差、相对偏差理解准确度与精密度的关系三种误差的差别正态分布与t分布的区别理解置信区间的定义可疑值取舍和显著性检验的定义和处理9/17/20214分析化学辅导1、平均值、标准偏差、相对偏差、变异系数9/17/20215分析化学辅导2、理解

2、准确度与精密度的关系accuracy(准确度)——在一定测量精度的条件下多次测定的平均值与真值的接近程度,常以误差(E)和相对误差(RE)来表示。precision(精密度)——多次重复测定某一量时所得测量值的离散程度,常以偏差和相对偏差(deviation)来表示。也称为再现性或重复性精密度高不一定准确度好),而欲得高准确度,必须有高精密度9/17/20216分析化学辅导3、三种误差及差别Systematicerrors——由某种固定因素引起的误差,是在测量过程中重复出现、正负及大小可测,并具有单向性的误差。可

3、通过其他方法验证而加以校正。有多种因素的相关名称。分为方法误差、设备误差、操作误差等Randomerror:——由测量过程中一系列有关因素的微小的随机波动而引起的、具有相互抵消性的误差,具有统计规律性,多次测量时正负误差可能相互抵消。无法严格控制,仅可尽量减少。Mistakes——指明显与事实不符的误差,即异常值,亦称“过失误差”。9/17/20217分析化学辅导4、正态分布与t分布的区别根据概率统计理论:若随机变量是由为数众多的相互独立的随机因素的影响迭加而成,且这些随机因素每一个的影响又都表现得十分微弱,则这

4、个随机变量表现为正态分布。用于大量实验数据的统计。在n值较小时,未知,只能用样本标准偏差替代总体标准偏差时,将引起对正态分布的偏离,需用t分布来处理。有置信度P【在某一t值时,测定值落在(ts)范围以内的概率】和显著性水准【—在某一t值时,测量值落在(ts)范围以外的概率】两个概念9/17/20218分析化学辅导5、理解置信区间的定义以测定结果为中心,包含值在内的可靠性范围称为置信区间9/17/20219分析化学辅导6、可疑值取舍和显著性检验的定义和处理共性:根据某一物理量计算出给定条件下的值,然后

5、将计算值与表值比较,大于表值的被认为可舍去,小于表值的要保留。差异:所用公式有较大的区别要注意:相关参数中的下标各不相同9/17/202110分析化学辅导6、可疑值取舍的定义和处理可疑值取舍根据统计量T或Q进行判断。T与平均值、组数据的标准偏差及置信度有关,而Q与极差有关:教材上为G,与T相当。9/17/202111分析化学辅导7、显著性检验的定义和处理定义——用统计的方法检验数据组间是否存在显著差异的方法。基本思路:1.提出一个零假设——假定两组数据间不存在显著性差异(来自同一总体的、以不同方法测得的数据本不应

6、有显著差异);2.为回答零假设是否正确,确定适当的置信度;3.根据所确定的置信度检验两组数据的差异是否显著。9/17/202112分析化学辅导7、显著性检验的定义和处理t检验.——比较两组数据的平均值来确定它们之间是否存在系统误差F检验——比较两组数据的方差以确定其精密度是否存在系统误差。9/17/202113分析化学辅导提高分析结果准确度方法1).对照试验——以标准样品代替试样进行的测定,以校正测定过程中的系统误差。2).空白试验——不加试样但完全照测定方法进行操作的试验,消除由干扰杂质或溶剂对器皿腐蚀等所产生

7、的系统误差。3).仪器校准——消除因仪器不准引起的系统误差。4).分析结果校正——主要校正在分析过程中产生的系统误差。9/17/202114分析化学辅导有效数字问题必须与测量仪器的相对精度相联系。每一个实验参数都需注意其有效数字的作用。计算结果要修约。9/17/202115分析化学辅导化学平衡活度系数一般可以不予考虑。总反应平衡常数:若一个化学反应式始态—终态各步反应均可建立起平衡,则总反应也可以建立起平衡,因而总反应的平衡常数也可由各步反应平衡常数求得。9/17/202116分析化学辅导有必要将所有平衡统一考虑

8、,都有形成和解离两种情况,对应有形成常数和解离常数,其第一级与对方的最后一级成倒数关系。在一个具体的反应中,有时须视实际情况决定平衡的情况,即需考虑条件常数。有条件电位、条件稳定常数等。9/17/202117分析化学辅导酸碱平衡强电离质在水溶液中完全电离,弱电解质在水溶液中只有小部分电离。弱电解质电离度与浓度有关,浓度小的电离度大。酸碱反应总是由较强的酸与较强的碱作用,向

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