《沉淀溶解平衡》ppt课件

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1、第9章沉淀溶解平衡9-1溶度积常数9-2沉淀生成的计算和应用9-3沉淀的溶解和转化在难溶强电解质饱和溶液中存在着多相离子平衡：Ag++Cl-溶解沉积AgCl(s)9-1-1沉淀溶解平衡的实现9-1溶度积常数溶度积：(solubilityproduct)BaSO4(S)Ba2+(aq)+SO42-(aq)Ksp=[Ba2+][SO42-]难溶电解质沉淀-溶解平衡常数PbCl2(s)Pb2+(aq)+2Cl-(aq);KSP=[Pb2+][Cl-]2Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH-(aq);KSP=[Fe3+][OH-]3电离方程式中该离子的计量系数KSP表示难溶强电解质

2、在溶液中溶解趋势的大小；也表示生成该难溶电解质沉淀的难易。溶度积常数KSP的意义：一定温度下，难溶强电解质饱和溶液中离子浓度的系数次方之积为一常数。浓度商Qc，压力商Qp离子积Qi9-1-2溶度积原理根据溶度积常数可以判断沉淀、溶解反应进行的方向。某难溶电解质溶液中，其离子浓度系数方次之积称离子积，用Qi表示。据此三条判断沉淀的析出和溶解,称溶度积规则。Qi=Ksp溶液饱和，无沉淀；QiKsp溶液过饱和，有沉淀析出。盐效应:在难溶电解质的饱和溶液中加入不含相同离子的强电解质，而使难溶电解质的溶解度增大的现象。9-1-3盐效应对溶解度的影响[H+

3、]=[Ka/(fH+·fAc-)]·C0=1.8×10-5×0.10/(0.7×0.7)=1.92×10-3=[H+]/C0=1.92%0.1MHAc,=1.34%[H+]=KaC0Ka’Iƒ盐效应的产生，是由于溶液中离子强度增大而使有效浓度（活度）减小所造成的。F与离子强度的关系：=fcI=1/2(c1Z12+c2Z22+c3Z32+···)logƒi=-AZi2I1/2在弱电解质溶液中加入不含相同离子的强电解质（例如HAc中加入NaCl）亦将产生盐效应，使弱电解质的解离度略有增高。产生同离子效应的时候，必然伴随盐效应的发生，而且两者的效果相反，但同离子效应的影

4、响要大得多。对于稀溶液，不考虑盐效应并不会引起严重误差。任何难溶电解质，不管它的溶解度多么小，其饱和水溶液中总有与其达成平衡的离子；任何沉淀反应，无论它进行得多么完全，溶液中依然存在它的组成离子，而且其离子浓度的系数次方之积必为常数。9-1-4溶度积与溶解度的关系例：Ag2CrO4的溶解度为Smol/LAg2CrO42Ag++CrO42-2SSKSP=[Ag+]2[CrO42-]=(2S)2S=4S3S=(KSP/4)1/3通式：MaXb（S）aMm++bXn-aSbSKsp=(aS)a·(bS)b=aa·bb·S(a+b)溶解度（g/L）离子摩尔浓度摩尔溶解度（mol/L）溶度积

5、与溶解度的相互转化能否直接用Ksp比较难溶电解质的溶解度的大小呢？BaSO4=Ba2++SO42-AgCl=Ag++Cl-Ag3PO4=3Ag++PO43-Ksp=aa·bb·S(a+b)MaXb=aMm++bXn-同离子效应：在难溶强电解质饱和溶液中加入具有同名离子的易溶电解质时,难溶电解质溶解度下降。CaCO3(s)Ca2++CO32-2Na++CO32-同离子效应可以进行定量计算。9-1-5同离子效应例求298K时BaSO4在0.010molL-1Na2SO4溶液中的溶解度(gL-1)。Ksp(BaSO4)=1.08×10-10.Na2SO4→2Na++SO42-BaSO4B

6、a2++SO42-平衡S0.01+S0.01∵[Ba2+][SO42_]=Ksp∴S×0.010=1.08×10-10S=1.08×10-8molL-1=1.08×10-8molL-1×233.3gmol-1=2.52×10-6gL-1BaSO4分子量同离子效应的应用加入过量沉淀剂可使被沉淀离子沉淀完全。但是，被沉淀离子不可能从溶液中绝迹。离子浓度<10-5molL-1沉淀完全沉淀剂过量20-50%即可。加入沉淀剂浓度太大，有时还可能引起副反应（酸效应、配位效应）而使沉淀的溶解度增大。定量分离沉淀时，选择洗涤剂。例如，制得0.1gBaSO4沉淀，如用100mL纯水洗涤杂质时，

7、将损失2.66×10-4gBaSO4，损耗率达0.3%。如果改用0.01molL-1H2SO4溶液洗涤沉淀，损失2.5×10-7g。分析天平是否能称量出来？9-2沉淀生成的计算与应用Qi>Ksp溶液过饱和，有沉淀析出。Qi=Ksp溶液饱和，无沉淀；QiKsp∴有沉淀析出。例将等体积的4×10-3molL-1的AgNO3和4×10-3molL