氧化还原滴定法

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1、第六章、氧化还原滴定法第一节氧化还原滴定法概述一、方法特点和分类以氧化还原反应为基础的滴定分析方法称为氧化还原滴定法。在氧化还原滴定中，选用适当的氧化剂作为标准溶液可以滴定某些还原性物质，选用适当的还原剂作为标准溶液可以滴定某些氧化性物质。有些不能直接进行氧化还原反应的物质，还可以用间接法进行滴定。氧化还原滴定法是应用很广的一种滴定分析方法。K2Cr2O7与KI反应为：Cr2O72－+14H++6e=2Cr3++7H2OE0=+1.33V有些不能直接进行氧化还原反应的物质，还可以用间接法进行滴定。氧化还原滴定法是应用

2、很广的一种滴定分析方法。氧化还原反应的特点根据标准溶液所用氧化剂的不同，该定法又分为以下几种。(一)、高锰酸钾法利用KMnO4配成标准溶液。在强酸性溶液中，其半反应为:MnO4－+8H++5e=Mn2++4H2OE0=+1.51V(二)、重铬酸钾法利用K2Cr2O7配成标准镕液，在强酸性溶液中，其半反应为：Cr2O72－+14H++6e=2Cr3++7H2OE0=+1.33V(三)、碘量法利用I2配成标准溶液，可直接测定较强还原性物质，半反应为：I2+2e=2I－E0=+0.535V另外，常用氧化性物质使I－氧化成

3、游离I2，即2I－=I2+2e后用还原剂Na2S2O3标准溶液的滴定I2，间接测定氧化性物质，其反应为:2S2O32－+I2=S4O62－+2I－除了上面的三种方法外，还有硫酸铈，溴酸钾法等.Ce4++e=Ce3+E0=+1.61VBrO3－+6H++6e=Br－+3H2OE0=+1.44V二、条件电位1、标准电极电位电对的电位与氧化型和还原型活度之间的定量关系，可用能斯特方程表示:条件电极电位的意义：三、氧化还原反应进行的程度mOx1+nRed2=mRed1+nOx2注：n·m在此取最小公倍数。结论：可以根据Eo’

4、1和Eo’2，计算氧化还原反应K’。Eo’1和Eo’2，相差多大，氧化还原反应才能定量完全进行，满足滴定分析的要求？若：n＝mOx1+Red2=Red1+Ox20.1%0.1%99.9%99.9%四、氧化还原反应的速度（一）、反应物浓度的影响Cr2O72－+6I－+14H+=2Cr3++3I2+7H2OC（H＋）＝0.4mol/LKI过量5倍。5min反应完成。（二）温度的影响例如:KMnO4滴定C2O42－2MnO4－+5C2O42－+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O75~85℃加热时要考虑多种因素的影

5、响。（三）催化反应例如:KMnO4滴定C2O42－现象2MnO4－+5C2O42－+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2OMn2＋的催化作用。（四）诱导反应例如MnO4－氧化Cl－的反应：2MnO4－+10Cl－+16H+=2Mn2++5Cl2+8H2O当溶液中有Fe2+存在时：MnO4－+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2OFe2+称诱导体，Cl－称受诱体。应用：在MnO4－滴定Fe2+时，HCl不可用来控制酸度。第二节、氧化还原滴定曲线一、氧化还原滴定曲线Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+

6、1、滴定前计算E（Fe3+/Fe2+）对于0.1000mol/L(Fe2+)溶液，由于空气中氧气的氧化作用，必有极少量的Fe3+存在，组成Fe3+/Fe2+电对。但Fe3+浓度未知，故此时溶液的电位无法计算。2、滴定开始至等量点前：例如Ce4+加入19.98mL3、等量点时4、等量点后:例如Ce4+加入20.02mL二、氧化还原滴定中的指示剂（一）、氧化还原指示剂InOx+ne=InRed集中常用的氧化还原指示剂：1、二苯胺磺酸钠变色电位范围：0.85~0.88V2、邻二氮菲浅蓝色深红色（二）、自身指示剂例如用KMn

7、O4标准溶液滴定Fe2+.2×10－6mol/LMnO4－粉红色(三、)特殊指示剂淀粉与I21×10－5mol/LI2蓝色第三节、高锰酸钾法一、基本原理高锰酸钾的氧化作用和溶液的酸度有关。在强酸性溶液中MnO4－+8H++5e=Mn2++4H2OE0=+1.51V在微酸性，中性，弱碱性溶液中，MnO4－+2H2O+3e=MnO2+4OH－E0=+0.59V在2mol/L(NaOH)中，MnO4－+e=MnO42－E0=+0.56V二、高锰酸钾溶液的配制和标定（一）、高锰酸钾溶液的配制配制KMnO4溶液时，应注意以下几

8、点：(1)、称取KMnO4的量，应稍多于理论计算的量。(2)、配制的KMnO4溶液必须加热近沸1小时，然后放置2~3天，使各种还原性物质完全氧化。(3)、用微孔玻璃漏斗或玻璃纤维过滤，滤去MnO2沉淀.(4)、将过滤后的溶液贮存于棕色试剂瓶中，放置于阴暗处，以待标定。(二)、KMnO4溶液的标定2MnO4－+5C2O42－+16H+=2Mn2+