[经济学]第11章 酚和醌

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1、第11章酚和醌11.1酚的结构、分类和命名11.2酚的制法(异丙苯法、芳卤烃水解、芳磺酸碱熔)11.3酚的物理性质11.4酚的化学性质(酸性、苯环上的亲电取代、与FeCl3显色)11.5几种重要的酚11.6环氧树脂11.7离子交换树脂酚部分11.8苯醌(双键加成、羰基加成、还原反应)11.9萘醌11.10蒽醌醌部分酚—羟基（-OH）直接与苯环相连11.1酚的结构和命名不等性sp2杂化；p-共轭酚的分类—按照所含羟基的数目分为一元酚和多元酚；酚的命名—以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团作为取代基。间甲苯酚邻氯苯酚1,3,5-苯三酚5-硝基-1-萘酚*

2、带有优先序列取代基的命名：当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次序的先后来选择母体。取代基的先后排列次序为：-COOH,-SO3H,-COOR,-COX,-CONH2,-CN,-CHO,>C=O,-OH(醇),-OH(酚),-SH,-NH2,R烷基,-OR,-SR对羟基苯甲酸11.2酚的制法氢过氧化异丙苯11.2.1从异丙苯制备11.2.2从芳卤衍生物水解制备“加成-消去”反应历程亲核取代反应11.2.3从芳磺酸制备碱熔法高温反应，当环上有-COOH、-Cl、-NO2等基团时，副反应多。酚大多数为结晶固体。酚的沸点和溶点高于质量相近的烃—氢键。

3、酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。酚与水分子之间的氢键酚与酚分子之间的氢键11.3酚的物理性质(1)酚的酸性—pKa≈10(比醇强，比碳酸弱);11.4酚的化学性质11.4.1酚羟基的反应O：不等性sp2杂化；p-共轭酚具有极高的亲电反应活性—氧原子的P电子分散到苯环上，增加了苯环的电子云密度。苯环上取代基对酚类酸性的影响pKa:9.988.407.237.154.00.71苯环上吸电子基团愈多，酸性愈强。(2)酚醚的生成（已学—威廉森合成P236）酚醚与氢碘酸作用，分解而得到原来的酚有机合成中用来保护酚羟基P493(3)酯的生成——酚与酸酐或

4、酰氯作用酚与羧酸直接酯化困难(阿司匹林的合成)羟基是强的给电子基团，使苯环强烈活化。11.4.2芳环上的亲电取代反应邻、对位上有磺酸基团时，可同时被取代(1)卤化反应—酚很容易发生卤化。注意温度和氯用量，不用溶剂(2)硝化反应—酚很容易硝化因酚羟基和苯环易被浓硝酸氧化，产率很低，所以在氧化时要对酚羟基进行保护（P493）(3)磺化反应引入磺酸基后可是苯环钝化，不易被氧化；应用于选择性的合成邻对位取代产物由于酚羟基的活化，酚比芳烃容易进行傅-克反应。注意：在此一般不用AlCl3作催化剂(易形成络合物).A.醇或烯烃为烷基化剂B.羧酸为酰基化剂(4)烷基化

5、和酰基化反应Fries重排：酚酯与AlCl3、ZnCl2等路易斯酸一起加热，可发生酰基重排生成邻羟基和对羟基芳酮的衍生物。C.酰氯为酰基化剂--Fries重排哪个过程Ea小？反应速度快？哪种产物稳定？?(5)与羰基化合物的反应酚的邻、对位－C的电子密度非常高，可与羰基化合物发生反应。按酚和醛的用量比例，可得到不同结构的高分子化合物。A.酸催化下的反应B.碱催化下的反应醛过量：酚过量：以上中间产物相互缩合生成酚醛树脂线型酚醛树脂网状酚醛树脂11.4.3与FeCl3的显色反应—可检验酚羟基的存在但苦味酸，对羟基苯甲酸不显色。不同的酚呈现不同的颜色；凡具有烯

6、醇式的化合物也有这种显色反应；醌类是一类环状不饱和二酮，它没有芳香性；其与二元酚在结构和性质上有密切的联系。苯醌能体现C=O和C=C的性质11.8苯醌(1)碳碳双键加成(2)1,4-加成—苯醌可与氢卤酸，氢氰酸和胺发生1,4-加成，生成1,4-苯二酚的衍生物。(3)羰基加成—对苯醌能与一分子羟胺和二分子羟胺生成单肟或双肟。(4)还原反应对苯醌与对苯二酚可生成分子络合物，称为醌氢醌，其缓冲溶液可用作标准参比电极。对苯二酚的水溶液中加入FeCl3，溶液先呈绿色，再变棕色，最后也析出暗绿色的醌氢醌晶体。