（全国通用版）2019版高考化学大一轮复习 第46讲 分子结构与性质课时达标

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1、课时达标　第46讲1．(2018·石家庄调研)铜及其化合物在生产生活中有着广泛的用途。(1)基态铜原子的核外电子排布式为__1s22s22p63s23p63d104s1__，其晶体的堆积方式为__面心立方最密堆积__，其中铜原子的配位数为__12__。(2)向硫酸铜溶液中滴加氨水，首先形成蓝色沉淀；继续滴加氨水，沉淀溶解，得到深蓝色的透明溶液；继续向溶液中加入乙醇，会析出深蓝色晶体[Cu(NH3)4SO4·H2O]。①氨水中各元素原子的电负性由大到小的顺序为__O＞N＞H__(用元素符号表示)。②NH3中N原子的杂化轨道类型为__sp3__，与其

2、互为等电子体的阳离子为__H3O＋__。③向蓝色沉淀中继续滴加氨水，沉淀溶解是因为生成了四氨合铜配离子，四氨合铜配离子的结构式为__降低溶剂极性，使Cu(NH3)4SO4·H2O析出(答案合理即可)__。(3)CuCl2和CuCl是铜的两种常见的氯化物。①如图表示的是__CuCl__(填“CuCl2”或“CuCl”)的晶胞。②原子坐标参数表示晶胞内部各原子的相对位置，图中各原子坐标参数：A为(0,0,0)，B为(0,1,1)，C为(1,1,0)，则D原子的坐标参数为____。③晶胞中C、D两原子核间距为298pm，阿伏加德罗常数为NA，则该晶体密

3、度为　　g·cm－3(列出计算式即可)。解析(1)③在铜氨配离子中，NH3中的N提供孤电子对、Cu2＋提供空轨道形成配位键，故铜氨配离子的结构式为；加入乙醇后析出晶体是因为降低溶剂极性，使Cu(NH3)4SO4·H2O析出。(3)①利用“均摊法”知，每个晶胞中含有Cu、Cl的数目均为4，因此图示晶胞为CuCl；②晶胞可认为由8个等体积小晶胞组成，D原子恰好处于小晶胞的体心，因此D原子的坐标为；③连接晶胞中A、C两原子，过D原子作AC的垂线，交AC于E点，设晶胞的边长为xcm，则依据CD的长度和D原子的坐标和直角三角形CDE可得2＋2＝(298×1

4、0－10)2，解得x＝×10－10，则可求出晶胞的体积为3×10－30cm3，故该晶胞的密度为g·cm－3。2．2016年诺贝尔化学奖授予在“分子机器设计和合成”领域有突出成就的三位科学家，其研究对象之一“分子开关”即与大环主体分子苯芳烃、硫或氮杂环杯芳烃等有关。回答下列问题：(1)对叔丁基杯[4]芳烃(如图Ⅰ所示)可用于ⅢB族元素对应的离子萃取，如La2＋、Sc2＋。写出基态二价钪离子(Sc2＋)的核外电子排布式：__1s22s22p63s23p63d1或[Ar]3d1__，其中电子占据的轨道数为__10__个。(2)对叔丁基杯[4]芳烃由4个

5、羟基构成杯底，其中羟基氧原子的杂化方式为__sp3__。羟基间的相互作用力为__氢键__。(3)不同大小的杯芳烃能识别某些离子，如N、SCN－等。根据等电子体原理判断N的空间构型为__直线形__；一定条件下，SCN－与MnO2反应可得到(SCN)2。试写出(SCN)2的结构式：__N≡C—S—S—C≡N__。(4)已知C60分子结构和C60晶胞示意图如下所示：则一个C60分子中含有的σ键个数为__90__，与每个C60分子距离最近且相等的C60分子有__12__个，C60晶体的密度为__1.67__g/cm3(计算结果保留两位小数)。解析(2)羟

6、基氧原子有2个σ键，2对孤电子对，价层电子对数是4，因此杂化方式是sp3杂化；4个羟基之间无共价键相连，但符合形成氢键的条件，因此羟基间的相互作用力是氢键。(3)N与CO2互为等电子体，因此N的空间构型为直线形；SCN－与MnO2反应可得到(SCN)2，说明SCN－的性质与Cl－类似，则(SCN)2也应具有类似Cl2的结构，结合(SCN)2中N是－3价，C是＋4价，S是－1价可知(SCN)2的结构式是N≡C—S—S—C≡N。(4)从图Ⅱ可以看出，C60分子中每个C原子与其他3个C原子形成2个碳碳单键和1个碳碳双键，共3个σ键，根据均摊法，一个C原

7、子实际含有的σ键个数为，所以一个C60分子中含有的σ键个数为60×＝90；C60的晶胞是面心立方结构，所以与每个C60分子距离最近且相等的C60分子有12个；1个C60晶胞中含有的C60分子个数是8×＋6×＝4，晶胞的质量m＝g，而晶胞的体积V＝(1.42×10－7)3cm3，所以C60晶体的密度ρ＝＝≈1.67g/cm3。3．有A、B、C、D、E五种原子序数依次增大的元素(原子序数均小于30)。A的基态原子2p能级有3个单电子；C的基态原子2p能级有1个单电子；E原子最外层有1个单电子，其次外层有3个能级且均排满电子；D与E同周期，价电子数为2

8、。则：(1)B元素的氢化物的沸点是同族元素氢化物中最高的，原因是__H2O分子间存在氢键__。(2)A、B、C三种元素的氢化物稳定性由强