poe在塑料增韧改性中的应用进展

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1、POE在塑料增韧改性中的应用进展POE是美国DuPontDow化学公司于1994年采用限定几何构型茂金属催化剂技术推出的乙烯/辛烯共聚物。POE单体辛烯的质量分数在20%〜30%Z间,商品名为Engage,其中聚乙烯链结晶区起物理交联点的作用,一定量辛烯的引入降低了聚乙烯链的结晶度,形成了呈现橡胶弹性的无定型区,其分子结构可人为地进行控制。POE独特的分子结构决定了其综合性能优异,其弹性卓越、流动性良好、机械性能高、耐腐蚀性、透气性、电性能优异以及突出的耐低温性和耐热、耐臭氧、耐紫外线和耐水性,使其在通用和工程塑料的增韧和抗低温的改性中倍受关注。1

2、POE对通用槊料的改性POE对通用犁料的改性主要是研究其作为增协剂改性刚性通用犁料,提高刚性通用槊料的韧性。1.1PE/POE体系近年來,木塑复介材料因其成木低、质量轻、机械性能好等优点受到普遍关注。但热测性测料在填充木粉后复合材料变脆,限制了木舉复合材料的应用和推广。李兰杰等[3]采用废木粉填充高密度聚乙烯(HDPE)制备木製复合材料,并用茂金属聚乙烯(mPESP1520)和POE分别对复合材料进行改性。在两者用量小于12份时,两者的增韧效果和差不大;但在用量大丁•12份以后,用POE増韧的复合材料的冲击强度和断裂伸长率增加十分迅速,而用mPES

3、P1520时増加幅度比较平缓;用POE改性能得到较好的增韧效果,扩大了材料的应用范围。MJOCGuimaraes[4]等研究了HDPE与POE共混物的力学性能和热性能,热分析结果表明HDPE和POE有一定的相互作用;材料的拉伸强度利断裂伸长率得到了提高,当POE质量分数不小于5%时,材料在室温下超韧。POE改性PE制备的发泡材料具有良好的弹性和強度,可用于制作粘合胶带。将30份含离子结构的PE和6.5份偶氮二屮酰胺加入到100份质量分数为30%的POE和70%的1845烯2辛烯(质量分数小T20%)聚合物]组成的混合物中,挤出成片材,辐射交联,在2

4、50°C下发泡,所得1mm厚的泡沫片材具有良好的韧性;横、纵方向的弯曲强度分别为30.2MPa和24.3MPa。1.2聚丙烯(PP)/POE体系众所周知,作为大宗的通用犁料品种,PP存在低温韧性差和缺口敏感性大的缺点,因此,为了改善PP性能I:的不足,弹性体增韧改性一点被视为瑕冇效的途径。虽然三元乙I人」胶(EPDM)对PP冇良好的增韧效果,但目前EPDM价格高,商品原料多为块状,碎胶有一定困难,流动性也不太理想;同时由丁EPDM本身有颜色,产品很难获得色彩鲜艳的外观。POE的问此使其在用于PP的增韧改性方面具有传统弹性体无法比拟的优势。POE增韧

5、PP不仅可以克服EPDM增韧PP的不足,而且还赋予PP更高的冲击性能、高透明性、高的热稳定、高性能/价格比等特点。张金柱[6]研究指出,POE对PP冇更好的増韧作用,在相同的条件下混炼和注舉的样品,无论PP的熔融流动速率(MFR)如何变化,其低温(・30°C)冲击能均是POE>EPDM>EPR(二元乙肉橡胶),特别是当使用高MFR(>20)的PP时,EP2DM改性的PP均已变脆,而POE改性的PP仍保持和当的韧性。这样避免了以前增韧剂使用烏流动性材料时降低体系韧性的缺陷,从而在生产上可使用拓流动性PP体系,可以缩短成型周期,降低生产成本。商品化的P

6、OE木身呈颗粒状,可以直接加入到颗粒状PP等其它材料中实行改性。因此POE比EPDM加工操作上更为简便,这样可大大降低生产成木[6]。DaSilvi[7]研究了PP/POE共混体系并与PP/EPDM共混体系进行了比较。结果表明,两种共混体系具冇相似的结品行为,其力学性能和似,但PP/POE共混物具有更低的转矩,加工性能较好。冯予星[8]、郭红革[9]等研究了PP/POE共混体系的相态结构、增韧机理以及共混体系的力学性能。研究结果农明,在相同条件下,POE加入量比EPDM少,POE用量为20份时就可使PP获得高的低温冲击强度,减少了因加入弹性体而引起

7、的刚性和强度损失。在PP/POE共混体系中,POE在PP连续相中形成均匀的“海2岛”结构;POE对PP改性符合银纹剪切机理,可有效捉高PP的常温、低温冲击强度。通过PP与弹性体交联的方法可以得到热教性硫化胶(TPV),TPV在实际生产中冇很高的应用价值。Fritz等[10]将POE接枝乙烯基硅烷并分散于PP中,共混物经水解水交联得到TPV;所得TPV易于加工成制品,并具有优秀的表而性能。制品具有高断裂强度和断裂伸长率,宽范围的邵氏硬度,非常低的雾度,使用了POE而无、气味,可以广泛应用于汽车领域。1.3聚苯乙烯(PS)/POE体系PS山于质换性脆、

8、耐热性差,因此其应用仍受到限制。为改进其缺点,人们采用共聚或共混等方法开发了一系列聚苯乙烯系改性树脂,如苯乙烯与橡胶进行接

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