实验6甲基丙烯酸甲酯的本体聚合

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1、实验六甲基丙烯酸甲酯的本体聚合一、目的要求：1、了解本体聚合的原理，2、熟悉有机玻璃的制备方法。二、原理：聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）,俗称有机玻璃。有机玻璃广泛用在工业、农业、军事、生活等的各个领域，如飞机、汽车的透明窗玻璃、罩盖等。在建筑、电气、医疗卫生、机电等行业也广泛使用，如制造光学仪器、电器、医疗器械、透明模型、装饰品、广告铭牌等。每年全世界要消耗数以百万吨的有机玻璃及其制品。工业上制备有机玻璃主要采用本体、悬浮聚合法，其次是溶液和乳液法。而有机玻璃的板、棒、管材制品通常都用本体浇铸聚合的方法来制备。如果直接做甲基丙烯酸甲酯的本体聚合，则

2、由于发热而产生气体只能得到有气泡的聚合物。如果选用其它聚合方法（如悬浮聚合等）由于杂质的引入，产品的透明度都远不及本体聚合方法。因此，工业上或实验室目前多采用浇注方法。即：将木体聚合迅速进行到某种程度（转化率10%左右）做成单体中溶有聚合物的粘稠溶液（预聚物）后，再将其注入模具中，在低温下缓慢聚合使转化率达到93〜95%左右，最后在100°C下聚合至反应完全。其反应方程式如下：甲基丙烯酸甲酯在过氧化苯甲酰引发剂存在下进行如下聚合反应：CH3InCH2=C-COOCH3一WCHCOOCHs本实验采用本体聚合法制备有机玻璃。本体聚合是在没有介质存在的情

3、况下只有单体本身在引发剂或光、热等作用下进行的聚合，又称块状聚合。体系中可以加引发剂，也可以不加引发剂。按照聚合物在单体中的溶解情况，可以分为均相聚合和多相聚合两种：聚合物溶于单体，为均相聚合，如甲基丙烯酸甲酯，苯乙烯等的聚合；聚合物不溶于单体，则为多相聚合，如氯乙烯，丙烯腊的聚合。本体聚合的产物纯度高、工序及后处理简单，但随着聚合的进行，转化率提高，体系黏度增加，聚合热难以散发，系统的散热是关键。同时由于黏度增加，长链游离基末端被包埋，扩散困难使游离基双基终止速率大大降低，致使聚合速率急剧增加而出现所谓白动加速现象或凝胶效应，这些轻则造成体系局部

4、过热，使聚合物分子量分布变宽,从而影响产品的机械强度；重则体系温度失控，引起爆聚。结果产品内有气泡或空心。在甲基丙烯酸甲酯聚合过程中甚至会使反应进入爆炸聚合阶段（爆聚），所以反应必须严格控制温度。为克服这一缺点，现一般采用两段聚合：第一阶段保持较低转化率，这一阶段体系粘度较低，散热尚无困难，可在较大的反应器中进行；第二阶段转化率和粘度较大，可进行薄层聚合或在特殊设计的反应器内聚合。本实验是以甲基丙烯酸甲酯（MMA）进行本体聚合，生产有机玻璃平板。聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）市于有庞大的侧基存在，为无定形固体，具有高度透明性，比重小，有一定的耐冲击强

5、度与良好的低温性能，是航空工业与光学仪器制造工业的重要原料。以MMA进行本体聚合时为了解决散热问题，避免自动加速作用而引起的爆聚现象，以及单体转化为聚合物吋由于比重不同而引起的体积收缩问题，工业上采用高温聚合，预聚至约10%转化率的粘稠浆液，然后浇模，分段升温聚合，在低温下进行下一步聚合，安全度过危险期，最后脱模制得有机玻璃平板、或有机玻璃棒。图（1）为甲基丙烯酸甲酯在过氧化苯甲酰引发剂存在下聚合反应的变化规律图（1）甲基丙烯酸甲酯本体聚合时间与转化率曲线引发剂，用量是：1,2%；2,1%；3,0.5%；4,0.25%;5,0.125%图中曲线表明

6、：聚合反应开始前有一段诱导期，聚合速率为零，体系无粘度变化。在转化率超过20%之后，聚合速率显著加快，而转化率达80%之后，聚合速率显著减小，最后儿乎停止聚合。需要升高温度才能使Z完全聚合。聚合配方屮引发剂的含暈，应视制备的模具厚度而定，一般情况如下厚度（毫米）ri.52~34~68〜1214~2030~45偶氮二异丁月青（%）0.060.060.060.0250.0200.005由于甲基丙烯酸甲酯单体比重只有0.4克/厘米3,而其聚合物比重为1.7克/厘米'，故有较大的体积收缩，因而生产上一般先做成甲基丙烯酸甲酯的预聚体，然后再进行浇模，这样一则

7、可以减少体积收缩，二则预聚体具有一定粘度，在采用夹板式模具时不会产生液漏现象。本实验要求制备透明的有机玻璃棒。三、主要试剂和仪器：甲基丙烯酸甲酯偶氮二异丁BS（AIBN）（或者其它过氧化类引发剂）试管恒温水浴玻璃烧杯四、实验安全操作规程及注意事项：1.本实验所用试剂甲基丙烯酸甲酯属易燃品，有一定毒性，且具有恶臭气味；2.所用引发剂为易爆、有毒、有害；3.根据上述物性特征，在使用时，要按一定安全操作规程进行：a）使用引发剂时，要轻拿轻放，因引发剂有一定吸湿性，易结块严禁用力撞击；b）使用试剂及药品吋，严禁烟火、明火接触；c）在实验过程中，因单体有一定

8、恶臭味，要做好个人防护，为防止单体在升温过程屮大量挥发，最好在恒温水浴的温度已达反应温度时，再加单体；d）为防止爆聚，一定