《有机化学》复习总结

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1、GeneratedbyFoxitPDFCreator©FoxitSoftwarehttp://www.foxitsoftware.comForevaluationonly.化学化工学院复习资料《有机化学》复习总结一、试剂的分类与试剂的酸碱性1、自由（游离）基引发剂在自由基反应中能够产生自由基的试剂叫自由基引发剂(freeradicalinitiator)，产生自由基的过程叫链引发。如：hv或高温hv或高温Cl22ClBr22Br均裂均裂Cl2、Br2是自由基引发剂，此外，过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。少量的自由基引发剂就可引发反应，使反应进行下去。2、

2、亲电试剂简单地说，对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂（electrophilicreagent）。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或d轨道，能够接受电子对的中性分子，＋＋＋＋＋＋＋如：H、Cl、Br、RCH2、CH3CO、NO2、SO3H、SO3、BF3、AlCl3等，都是亲电试剂。在反应过程中，能够接受电子对试剂，就是路易斯酸（Lewisacid），因此，路易斯酸就是亲电试剂或亲电试剂的催化剂。3、亲核试剂对电子没有亲合力，但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂（nucleophilicreagent）。亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子－－－－

3、－－－－－－对的中性分子，如：OH、HS、CN、NH2、RCH2、RO、RS、PhO、RCOO、X、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等，都是亲核试剂。在反应过程中，能够给出电子对试剂，就是路易斯碱（Lewisbase），因此，路易斯碱也是亲核试剂。4、试剂的分类标准+在离子型反应中，亲电试剂和亲核试剂是一对对立的矛盾。如：CH3ONaCH3Br→＋＋－－CH3OCH3+NaBr的反应中，Na和CH3是亲电试剂，而CH3O和Br是亲核试剂。这个反1GeneratedbyFoxitPDFCreator©FoxitSoftwarehttp://www.foxitsoftware.comFor

4、evaluationonly.化学化工学院复习资料应究竟是亲反应还是亲核反应呢？一般规定，是以在反应是最先与碳原子形成共价键的试剂－－为判断标准。在上述反应中，是CH3O最先与碳原子形成共价键，CH3O是亲核试剂，因此该反应属于亲核反应，更具体地说是亲核取代反应。二、反应类型自由基取代：烷烃卤代、芳烃侧链卤代、烯烃的α－H卤代自由基反应自由基加成：烯炔的过氧化效应，部分聚合反应亲电加成：烯、炔、二烯烃的加成，脂环烃小环的开环加成亲电取代：芳环上的亲电取代反应反应类型亲核取代：卤代烃、醇的SN1反应，芳环上卤素被取代反应离子型反应(按历程分)消除反应：卤代烃和醇的E1反应亲核加成：醛、酮的亲核加

5、成，羟醛缩合反应亲核加成－消除反应：羧酸衍生物的代表反应协同反应：反应连续进行，一步完成。双烯合成，SN2、E2反应，周环反应。三、有机反应活性中间体如果一个反应不是一步完成的，而是经过几步完成。则在反应过程中会生成反应活性中间体(activeintermediate)。活性中间体能量高、性质活泼，是反应过程中经历的一种“短寿命”（远小于一秒）的中间产物，一般很难分离出来，只有比较稳定的才能在较低温下被分离出来或被仪器检测出来（如三苯甲烷自由基），有机反应活性中间体是真实存在的物种。1、碳自由基（carbonfreeradical）具有较高能量，带有单电子的原子或原子团，叫做自由基。自由基碳原

6、子是电中性的，通常2是SP杂化，呈平面构型。能使其稳定的因素是P－π共轭和σ－P共轭。HHHHCCHHCCCHHHH自由基稳定性的次序为：2GeneratedbyFoxitPDFCreator©FoxitSoftwarehttp://www.foxitsoftware.comForevaluationonly.化学化工学院复习资料CH2CHCH2CHCH＞CH＞(CH3)3C＞(CH3)2CH＞323CH2在自由基取代、自由基加成和加成聚合反应中都经历自由基活性中间体。2、正碳离子（carbocation）具有较高能量，碳上带有一个正电荷的基团，叫正碳离子，又称碳正离子。正碳离子通2常是SP杂

7、化，呈平面构型，P轨道是空的。能使其稳定的因素有（1）诱导效应的供电子作用；（2）P－π共轭和σ－P共轭效应使正电荷得以分散。它是一个缺电子体系，是亲电试剂和路易斯酸。HHHHCCHHCCCHHHH各种正碳离子的稳定性顺序为：CH2CHCH2＞(CH3)3C＞(CH3)2CH＞CH3CH2＞CH3CH2在亲电加成、芳环上亲电取代、SN1、E1、烯丙位重排反应中都经历正碳离子活性中间体。3、碳负离子