钯催化氯代芳烃的芳胺化与膦配体的合成

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1、摘要钯催化氯代芳烃的芳胺化及膦配体的合成作者简介:张颂,男,1985年4月出生,师从成都理工大学曾庆乐教授,2010年7月毕业于成都理工大学分析化学专业,获得理学硕士学位。摘要过渡金属催化剂的偶联反应是形成碳-碳键、碳-氮键最为有效的手段之一,已经被广泛地应用于有机化学的许多领域。近年来对偶联反应的研究和报导层出不穷,主要集中在寻找新的催化剂,配体和催化体系进行反应,进一步探索理解反应机理,扩大反应的应用领域。本论文主要研究Pd催化氯代芳烃与氨基酸的C-N交叉偶联反应。(1)以L-缬氨酸为底物,与氯苯进行反应,反应以1,4-二氧六环为溶剂,以Pd2(dba)

2、3作催化剂,以叔丁醇钠为碱。反应在60℃、70℃、80℃、100℃下的惰性气体环境下进行。在70℃-80℃时的产率较为理想;(2)L-缬氨酸、L-异亮氨酸、L-亮氨酸,分别与氯苯、邻氯甲苯、间氯甲苯、对氯甲苯、对氯甲腈反应,在相同的反应体系,反应在80℃下的惰性气体环境下进行,反应2小时。除邻氯甲苯外,均得到较好的产率,其中最好的产率为85%。此外,还做一些其他方面的研究工作:(1)以1,5-二萘酚为原料,经羟基保护、醛基化、去保护,得到2-醛基-1,5-二萘酚;(2)以甲砜霉素为原料,经水解,生成1-(4-磺酰基苯基)-2-氨基-1,3-丙二醇,再经甲基化

3、,生成1-(4-磺酰基苯基)-2-(N,N-二甲基氨基)-1,3-丙二醇。关键词:钯催化氨基酸氯代芳烃C-N交叉偶联IIAbstractPalladiumCatalyzedN-ArylationReactionofArylChloridesandSynthesisandApplicationofPhosphorusLigandsAbouttheauthor:SongZhang,male,wasborninApril1985.HegraduatedfromChengduUniversityofTechnologyinanalyticalchemistrymaj

4、orandwasgrantedtheMasterDegreeinJuly,2010,whosetutorwasProfessorQingleZeng.AbstractThetransition-metal-catalyzedcross-couplingreactionsaresimple,efficient,andversatileroutestotheformationofcarbon-carbonandcarbon-nitrogenbonds,whichrepresentsthekeystepinawiderangeofpreparativeorgani

5、cprocesses.Recentlymanychemistsaresearchingforbettercatalysts,moreconvenientreactionconditionsandaninsightofthereactionmechanisms,andareusingthesecross-couplingreactionsforthesynthesisofinterestingorpromisingcompounds.Thispapermainlystudiespalladium-catalyzedC-Ncrosscouplingreactio

6、nofarylchloridesandaminoacids.(1)ThetubeischargedwithL-valine,Pd2(dba)3,Johnphos(2-(di-tert-butylphosphino)biphenyl)andsodiumtert-butoxide(NaOtBu).Theseptumisagainplacedontheflask,andtheflaskispurgedwithargonfor5min.Chlorinatedaromaticand1,4-dioxaneisaddedandstirringisstarted.Themi

7、xtureisplacedinanoilbaththatisheatedto60℃,70℃,80℃and100℃.TheproductisextractedwithCH2Cl2.TheCH2Cl2solutionwasdriedandconcentratedtogiveabrownsolidwhichwaspurifiedbycolumnchromatography.Thereisat70to80degreestoobtainthegoodyield;(2)ThetubeischargedwithL-valine,L-IsoleucineorL-leucin

8、e,Pd2(dba)3,Johnphosandsod

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