thps与其改性产物对生皮胶原纤维的鞣制作用的研究

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1、L——STUDYoNTHETANNINGPROPERTYoFTHPSANDITSMoDIFIEDPRoDUCTSToTHECoLLAGENFIBERSAThesisSubmittedtoShaanxiUniversityofScienceandTechnologyinPartialFulfillmentoftheRequirementfortheDegreeofMasterofE望2i塾皇呈￡i丛gThesisSupervisor：Professor．O．．．．．i．．a．．．n．．．．e．．．．X．．．．．i．．-

2、．．．h．．．u．．．．a．．．i．彳：‘{毒；嬉THPS及其改性产物对生皮胶原纤维的鞣制作用研究摘要四羟甲基硫酸膦(T肿S)是一种能够生物降解、具有阻燃性的新型鞣剂，在提高皮革收缩温度的同时还能增加坯革对染料的吸附，是一种较为理想的鞣剂，目前已成为研究的热点。本文从宏观表现和微观变化两角度分别讨论THPS的鞣制性能。选用小分子有机胺对THPS进行改性，通过”PNMR对THPS改性物进行表征，并将其产物应用于皮革鞣制，以坯革的收缩温度和游离甲醛含量来优选改性THPS的结果。然后将THPS与氨基化合物进行结合鞣制，对比

3、收缩温度和坯革游离甲醛含量，考察氨基化合物对THPS结合鞣的影响。再将THPS与羟基化合物混合后进行鞣制试验，分析讨论多羟基化合物对鞣制坯革的性能影响。利用蛋白质化学修饰理论，对皮粉进行处理，通过氨基酸分析和DSC来衡量THPS鞣制与胶原反应的主要作用基团，同时推测出THPS的鞣制机理。THPS改性试验发现，THPS在水中先转变成其母体碱四羟甲基膦(n口)，然后再与胺发生交联。在此过程中，THPS还会转变为四羟甲基氧化膦(Ⅱ口O)。反应产物为几种物质的混合物。用二甲胺做改性剂时，反应的目标产物的生成率可以达到50％。

4、通过鞣制试验的单因素分析，THPS单独鞣制时，最佳用量为2．O％，提碱pH控制在6．0．6．5为宜，并且坯革内游离甲醛含量与THPS的用量呈正相关。对比改性产品鞣制试验，以二乙醇胺的改性产品TA．II性能最佳。TA—II用量为1．O％时，鞣制坯革收缩温度可达84。C，坯革颜色洁白、手感柔软，鞣剂填充性较好，坯革丰满增厚明显，可用于无铬鞣制。THPS与多氨基化合物结合鞣制时最适的pH为6．0左右，鞣制坯革的游离甲醛含量随胺用量的增加而增大。THPS与O．5％双氰胺进行结合鞣制可达最佳效果，收缩温度为82．1℃，并且坯革

5、外观性能优良。添加多羟基化合物，可以有效改善THPS单独鞣制坯革性能不佳的状况。相同配比下，添加物结构中含有的羟基越多，对于提高坯革外观性能越好。对于葡萄糖、蔗糖和山梨醇这三种多羟基物质而言，按照nTHPs：n醇=3：1的比例配比，鞣制坯革的收缩温度相对较高。本文中皮粉去除氨基后，赖氨酸的含量减少了91．4％；经去胍基后，精氨酸残基降低了80．6％，氨基酸修饰反应专一性较强。皮块、皮粉经去氨基、去胍基和酯化处理后，胶原稳定性下降，说明这三种基团对于维持胶原稳定性都有一定作用。氨基酸分析结果可以看出，THPS可以与胶原

6、中的赖氨酸、组氨酸、精氨酸和酪氨酸发生不可逆结合。氨基是THPS鞣制的主要作用基团，胍基次之，羧基与THPS几乎不发生共价结合，可能仅以部分氢键或离STUDYoNTHETANNINGPRoPERTYoFTHPSANDITSMoDIFIEDPRoDUCTSToTHECOLLAGENFIBERSABSTRACTAsabiodegradable，fire-resistant，noveltanningagents，THPSraisesleathershrinkagetemperatureaswellastheadsorpti

7、onofcrustleathertodye，andisthusconsideredidealandhasbecomearesearchhotspotatpresent．TlliSthesisdiscussesthetanningperformanceofTHPSfromthefollowingtwoperspectives：macroscopicmanifestationsandmicro—changes．THPSwasmodifedwithsmallmoleculeorganicamine．themodificat

8、ionresultswerecharacterizedbv川P】悯andthemodifiedtanningagentswereappliedinleathertanningSOastooptimizetheresultsofmodifiedn口Sbytheshrinkagetemperatureofcrustleatherandfreefor