氯化松香的研制及其在金属冷加工中的应用警

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1、南京林产工业学院学报一九八0年第四期氯化松香的研制及其在金属冷加工中的应用警黄剑岭张康夫(南京林产工业学院)(南京511厂)摘要本文介绍用与文献不同的方法，直接用氯气制备氧化松香，原料易得，设备简单，没有污染。并首创将氧化松香皂用于表面活性剂与极压添加剂，比氧化石蜡有更好的抗替性和冷却作用o氧化松S及其衍生物具有良好的化学性能，在抗轼性、耐燃性等方面国外巳有报导f1J用于制造高弹性、高硬度的树脂[幻，制造不溶于布机溶剂并具有抗火焰性、耐气候性、耐热性、抗机械冲击性能好的协1131，还可用于制造具有抗i容剂作用和机械性能良好的高使度的表面涂抖[410制造耐燃、

2、耐热带条件的具有良好的交联能力的胶拈剂(5)。氧化松杏边可改善三聚氨股漆的耐油性、抗耐性和抗酸性以及抗火焰性，用于市IJj草木材和金属的去面涂料[6J。氧化松番的研制，巳有波兰专利，据称z把松香戎其陆先溶于四氯化碳，然后再j在于苯0中，所得溶液加热至75C.再加入引发剂(松番，用过氧化二苯甲睐，松香酶用对一异丙苯氢过氧化物〉。引发剂与被氧化物质之摩尔比为0.010然后加入氧化剂如SOzClz(以四倍过旦t)直至反应进行至:ú松苦中双键被破坏为止。战们采用与国外不同的方放且按氧化，立il去简便，以抖易件，并选m无污染的氧化石蜡为熔剂，操作也很简单，便于生声。一

3、、氯化松沓的制各原料s松香特级〈安徽宁国产品〉氯化石蜡工业(上海电化厂产品〉*本文蒙我

4、览林化系程二三副教授审阅、指正，将Jl:此致谢。氯气自古1]碱液吸收余氯之用浓硫酸洗涤干燥氯气之用设备z紫外灯60瓦1只白炽灯100瓦1只水洛锅1只三颈瓶500毫升1只温度计(0-200"(;)1只原理z经浓硫酸干燥后的氯气，在光照活化下产生游离基shγC12二三二二2•Cl氯的游离基和松番反应=RH+.Cl=二二R.+HClR.+Clz=RCI+.ClRH代表松辞。今以极酸为例，考虑到位阻等影响，氯与松香反应可能为21、取代反应H3//CH3H3俨u~CHz.CH

5、3COOHCH3COOH乃Ul--〈c:Cl十C12::::川十.ClCH3COOH一122一2、加成反应fl

6、i/·//叫〈

7、〉明CH门-〈::::川门〉〈叫ιCH/j//Ir11×>×久Cl月CHoCOOH氧化松番的反应机理和分子结构，尚有待查明(在不同的反应条件下，还可能在双键上发生取代反应)。操作21、将氯化石蜡放入烧瓶中，在光照活化下通人氧气，并置于J].浴中进行氯化至饱和。2、把松香敲碎后投入上述巳恒束的烧瓶中，加热使i容，然后在水浴中通入氯气至恒量。实验记录编5I2序顺一-←←一→(1)烧瓶罩:(克)225.6236.0(2)烧瓶

8、+氧化石蜡重(克)423.6376.0(3)氧化石蜡重(2)-(1)(克)198.0140.0(4)通氯后z瓶+氧化石蜡重(克)431.6381.5(5)氧化石蜡增重(4)-(2)(克)8.05.5(6)瓶十氧化石蜡十松香重(克)631.6516.5(7)松香重(6)-(4)(克)200.0135.0(8)jm氯后，瓶十氯化石蜡+松香重(克)669.7542.5(9)氧化松香革(:的-(4)(克)238.1161.0(]O)松香增重(的-(7)(克)38.]26.0(]])松香吸氧量(0)+(7)(%)19.119.3(12)氧化松香含氧量(10)+((7)

9、+(10))(%)16.0lG.l几点说明:1、松香在常温时为固态，不利于进行氧化反应，故要有适当的海剂使松苔溶解。2、因为氧化石蜡的沸点比一般有机榕剂如CC14:t，口苯都要高些，所以用氧化石蜡为溶剂时无须回流，也不会造成污染。3、氧化石蜡对氧化松香的下述试验没有不良影响，故不用将氧化石蜡从产品中分离。4、氯气的m化很重雯，活化后的氯气应立即通入松香液，故氯气的管道尽可能短一些。5、氯气流量z略高于大气压。氧气导管插入瓶底，有气泡从松香液而边出却可起搅.J*作用。产品E外观为棕黑色粘稠状物n含氧量为16%。四球磨损试验的临界值PK(即油膜被破坏时的临界负荷

10、〉高于氧化石蜡(氯化石蜡PK=78，氧化松香PK=83)。F二、氯化松香皂在金属冷加工中的应用把氧化松香用热水洗去残氯后，用三乙醇胶皂化(增加其水溶性〉得到氯化松香皂，它是一个良好的表面活性剂。又因含有有机氧，它又是一个优良的水溶性冷却剂和极压漆加剂(含磊、磷、疏的表商活性剂有耐摩擦和润滑作用，称为极压添加剂)。在金属切削及漉压传动等机械摩擦的高温高压过程中，润滑油已经起不到什么作用了，而是润滑剂中的极压添加剂在高温高压下，在金属表面产生化学吸附形成牢固的新相膜，具有光滑的表面，能减少金属间直接摩擦和磨损。再从冷却效果来说，7]<.比油好。水的j气化热(54

11、0卡/克〉和比热门卡/克〉皆大于}般润滑抽〈汽化热只