聚乙二醇单甲醚接枝改性壳聚糖的制备和性能研究

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时间:2019-02-06

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1、中文摘要本文对聚乙二醇单甲醚(mPEG)接枝壳聚糖进行了研究。通过官能团偶联反应将醛基化的聚乙二醇单甲醚接枝到不同分子量壳聚糖上,制得了梳形可分散于水的聚乙二醇单甲醚接枝壳聚糖(cS—g-mPEG),并对CS—g-mPEG的流变性、聚电解质性质进行了研究。采用红外光谱口TIR)、核磁共振(1H-NMR)、X-射线衍射(XRD)、差示扫描量热(DSC)、热失重(Tu)对cs.g-mPEG的结构和性能进行了表征。结果表明,聚乙二醇单甲醚与壳聚糖发生了接枝反应,CS.g—mPEG表现出不同于壳聚糖的性质。用三聚磷酸钠(TPP)与聚乙二醇单甲醚接枝壳聚糖通过离子凝胶法制得了亚微米粒,采用激光粒度仪

2、和透射电镜对亚微米粒进行了表征。结果表明,所制得的亚微米粒粒径在100.800llln之间,呈现球形结构。本文还通过氧化还原引发剂硝酸铈铵(c舢∞引发壳聚糖主链开环,与聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯(mPEGMA)进行自由基接枝,制得了聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯接枝壳聚糖(cs.g-mPEGMA)。考查了反应温度、反应时间、引发剂浓度、单体浓度对接枝率和接枝效率的影响。采用红外光谱对cs.g.mPEGMA进行了表征,并对CS.g-mPEGMA的溶液性质进行了初步探讨。结果表明,这种方法可以将聚乙二醇单甲醚接枝到壳聚糖上,但接枝度较低。此外,本文还用碘甲烷将聚乙二醇单甲醚碘化后,在氧化银催化下与

3、邻苯二甲酸酐保护的壳聚糖反应,经水合联氨还原脱除邻苯二甲酸基团后制得了羟基接枝的聚乙二醇单甲醚接枝壳聚糖(cs.O-mPEG)。采用红外光谱对Cs-O.mPEG结构进行了表征,结果表明聚乙二醇单甲醚确实接枝到了壳聚糖上,但是由于聚乙二醇单甲醚碘化度较低以及接枝反应时催化剂的非均相催化使得接枝度低,具体工艺还有待于进一步研究。关键词;壳聚糖;聚乙二醇单甲醚;接枝反应;亚微米粒ABSTRACTThisthesisstudiedthegraftreactionbetweenmethoxypoly(ethyleneglyc01)(mPEG)andchitosan,andthepropertieso

4、fMethoxypoly(ethyleneglyc01)graftedchitosan(cs—g—mPEG).CS—g—mPEGsampleswimdifferentgraftdegreewerepreparedbythereactionofaldehyhydedmethoxypoly(ethyleneglyc01)and2-aminofunctionsofchitosan.Thecomb—s11apedCS—g-mPEGCanbedispersedinwater.TheirstructuresandpropertieswerecharacterizedbYFTm,1H-NMR,XRD,D

5、SCandTGTherheologlcalpropertiesofCS·g-mPEGwerestudiedbyUbbelohdeviscometer.CS—g-mPEGshowsdifferentpeopertiesfromchitosamSub-micropartieleswerepreparedbyCS-g-mPEGandtripolyphosphatethroughionizegelation.ThediameterandmorphologyweremeasuredbyBI·90PlusparticlesizeanalyzerandTEMrespectively.Theresults

6、indicatethatallthesub—microparticlespresentspherestructureswithdiametersbetween100nlTIand800am.Methoxypoly(ethyleneglyc01)methacrylate(mPEGMA)酎afIedchitosan(cs—g-mPEGMA)werepreparedbythereactionoftheVivylgroupsofmPEGMA谢thfreeradicalsonchitosanmainbonesinitiatedbyeerieammoniumnitrate(CAN).Theinflue

7、ncesofreactiontime,reactiontemperature,concentrationofCANandmPEGMAonthegraftdegreeandgraftefficiencywerestudied.ThestructureofCS-g-mPEGMAWascharacterizedbyFTIR,andtheirsolutionpropertieswerestudied.Theresultsindi

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