聚乙烯结晶度测定及结晶机理的研究

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1、西北工业大学硕士学位论文摘要论文研究和制定了用DSC测定聚乙烯结晶度的方法。利用MDSC，FTIR，GPC，WAXD对各种聚乙烯原料进行了表征。通过DSC热分级法，探索了聚乙烯的分子结构，包括支化及熔融的多层次性。MDSC对聚乙烯的研究发现：聚乙烯的熔融过程可对调制频率产生响应，且响应是相对的。在接近聚乙烯熔点处，若以准静态恒温，则调制热流振幅的衰减过程存在规律，即衰减速度以HDPE>LLDPE>LDPE的顺序减慢。在引入准静态恒温的调制过程中，热分级对高温级分的分级能力增强，而且，准静态过程对聚乙烯的影响不能与测

2、试温度相同的普通恒温过程等效。论文还研究了外部因素对聚乙烯结晶度的影响。发现：退火处理可以有限的增加聚乙烯的结晶度，最高为3％。退火过程对LDPE和HDPE的结晶度的影响情况不同。拉伸取向过程可以提高聚乙烯的结晶度。在取向后，HDPE的结晶度平均可增加约7．O％，熔融峰温平均可上升约4。C；而LDPE分别增加3％和O．7。C。紫外光照射处理可以显著的降低聚乙烯的固有结晶度。其中对LDPE的影响大于HDPE。实验证实：紫外光照射后聚乙烯发生了交联，并在无定形区中引入了极性基团。最后，还通过溶液DSC技术，对溶液结晶方

3、法制备高结晶度聚乙烯标准样品以及聚乙烯溶液结晶行为进行了研究。发现在聚乙烯的良溶剂中，溶液DSC技术可以明显的观察出聚乙烯溶解的详细过程。连续加入沉淀剂乙二醇乙醚时，可以观察到聚乙烯的溶解温度、溶液结晶起始温度及结晶峰温均会发生连续的变化。在110"C下，向浓度为1．0wt％的聚乙烯／二甲苯体系中连续加入乙二醇乙醚，临界结晶点位于乙二醇乙醚的含量达31．6wt％处。关键词：聚乙烯结晶度调制DSC退火取向紫外光西北工业大学硕士学位论文ABSTRACTThemethodofcalculatingthecrystalli

4、nityofpolyethylene(PE)wasstudiedbyDSCThemacromolecularstructuresofPEswerecharacterizedviaMDSC，FTIR，GPCandWAXD．ThechainbranchingandmeltingofPEswerealsostudiedbythermalfractionationfTF)ItwasfoundthatthemeltingprocessofPEscarlrespondrelativelytothemodulatedfreque

5、ncyoftemperatureofMDSC．Inthemodeofquasi—isothermalprocessnearmeltingpeak，thedecliningspeedoftheamplitudeofmodulatedheat_flowisintheorderofHDPE>LLDPE>LDPE．Whenquasi—isothermalprocesswasintroducedintoTF,thehighertemperaturefractionCallbeseparatedmoreeasily,moreo

6、ver,quasi．isothermalprocesscan’tbeequaltotheconventionalisothermalprocessatthesameaverageexperimenttemperature．ThepaperalsostudiedtherelationshipofPEs’crystallinitieswithexternalexperimentalconditions．Itwasfoundthatannealingcanimprovethecrystallinityremarkably

7、,thehighestvaluecanreachto3％．however,thereissomedifferencesbetweenLDPEandHDPE．TheorientationcanincreasePEs’crystallinities．Followingorientation，thecrystallinitiescanincreaseupto7．0％forHDPE．3．O％forLDPErespectively．Thetreatmentbyultra—violet-ray(UV)candestroyPEs

8、’inherentcrystallinitiesdramatically．ComparedwithHDPE，theeffectofUVismoreseriousonLDPE．Theresultalsoindicatedthatthereexistsomecross—linkingstructuresandnewpolargroupsafterexposing