钯催化体系催化合成聚酮的研究

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1、中文摘要一氧化碳(CO)与烯烃共聚制备聚酮的研究开始于上世纪50年代。聚酮材料独特的光降解性能和丰富的原料来源立llpql起了广泛的关注。CO与苯乙烯及其衍生物共聚是聚酮合成领域的一项重要分支。本文主要研究该分支中的催化体系及产物的性能。为了降低聚酮一STCO的熔点，改善其加工性能，本文采用了在～氧化碳与苯乙烯共聚体系中引入第三单体一对甲基苯乙烯的方法。利用乙酸钯与稀土复配催化体系催化一氧化碳和苯乙烯、对甲基苯乙烯三元共聚，合成聚酮。研究了乙酸钯、对苯醌、2，2’一联毗啶、对甲苯磺酸的用量，及不同稀土盐对体系的催化活性的影响，

2、优化了反应条件。着重考察了第三单体对甲基苯乙烯用量对产物热性能的影响。采用IR、DSC、TG对共聚产物进行了表征。实验结果表明：共聚物为一氧化碳和苯乙烯、对甲基苯乙烯的三元共聚物。第三单体的加入可有效降低产物熔点，改善其加工性能。通过优化催化体系各组分配比，实验得到的最高催化活性为815．17∥(驴d．h)。采用邻苯二胺及二甲胺分别与氯球(氧甲基化聚苯乙烯)合成了胺甲基化树脂。以胺甲基化树脂为载体负载乙酸钯。将树脂负载钯催化剂应用催化CO与苯乙烯共聚反应，合成了产物聚酮STCO。考察了催化体系各组分及反应时间对聚合反应的影响，

3、得出了优化反应条件。并研究了树脂负载钯催化剂的重复使用性能。对催化剂进行了IR、XPS、ICP等测试。结果表明：使用胺(邻苯二胺)甲基化树脂负载钯催化剂可以催化一氧化碳与苯乙烯共聚，树脂重复使用5次后，仍具有催化活性。二甲胺甲基化树脂负载钯催化剂在该反应中不具有催化活性。采用离子液体卜己基吡啶六氟磷酸盐作为合成聚酮反应的介质。比较了复合型催化剂[Pd0N-N)2][BFd2在传统溶剂甲醇与离予液体卜己基毗啶六氟磷酸盐中的催化活性。并考察了含有催化剂的离子液体的回收与重复使用性能。对合成复合型催化齐j进行了元素分析铡试。对聚合产

4、物进行了IR、DSC、TG测试。结果表明：【Pal(N-N)2][BF4】2在卜己基吡啶六氟磷酸盐中具有较高的催化活性，实验中得到最高催化活性为333∥(gPd．h)。减压蒸馏回收含有催化剂的离子液体，重复使用3次后，仍保持有少量催化活性。关键词：乙酸钯三元共聚树脂负载离子液体聚酮ABSTRACTResearchoncopolymerizationofcarboBmonoxideandolefinswasstartedin1950s．Polyketone，whichhadphotodegradabilityandabundan

5、trawmaterial，hasgottenmuchattention．Thecopolymerizationofcarbonmonoxideand啷rrenewaganimportantfieldinpolyketonesynthesis．Thisstudypresentedinvestigation011theperformanceofthecatalystandyieldinthefield．Inordertoimprovethemachinedperformanceofthepolykaone--STCO，thethi

6、rdmonomer--4-methylstyreneWasaddedintocopolymedzafionsystemofCOandstyrene．Itwascatalyzedbypalladiumacetateandralroearthmultiplexcatalystsystem．Theeffcctsofthecomponentsincludingpalladiumagitate，2,2’-bipyridyl，benzoquinone，p-toluensulfonicacid011catalyticactivityWel"

7、einvestigated，andtheinfluenceofdifferentral'eearthonthereactionwasa180studied．Theeffectofamountofthethirdmonomer--4-mcthylstyreneOilthethermodynamicsperformanceoftheproductionwasstudiedprimary．ThepolymerwascharacterizedbyⅡ乙DSCandTGResultshowedthattheyieldwasthelinea

8、rcopolymerofcarbonmonoxide，styreneand4-methylstyrene．11lemachinedperformancewasimprovedeffectivelyafterimportin94-methylstyrene．11lehighes