壳聚糖与聚乳酸接枝共聚物的制备及性能测定

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1、中文摘要甲壳素及壳聚糖来源丰富，制备简单，价格便宜，具有良好的物理化学性质，从氨基多糖的特点出发，能发现很多有魅力的用途。甲壳素、壳聚糖及其衍生物具有无毒的特点和良好的生物相容性，在生物医学及制药方面的应用极其广泛。聚乳酸也是近些年来开发的生物可降解材料。由于其良好的生物相容性和降解性，以及降解产物的矿化作用和可代谢性，己经成为生物降解医用领域中最受青睐的材料之一。壳聚糖和聚乳酸都是生物相容性好及生物可降解性能优异的生物医用材料，但是二者有各自的局限性，聚乳酸在体内降解的中间产物乳酸会在体内引发无菌性炎症，壳聚糖由于强大的氢键作用

2、，分子刚性非常强，使其不易加工。本文为了改善聚乳酸和壳聚糖的性能，通过接枝共聚将聚乳酸接枝到壳聚糖分子链上，以期通过两者在性能上的相互改进，获得性能更优异的生物医学材料。本文以乳酸乙醋为原料制备端基为单轻基的乳酸齐聚物(OPLA-OH)，进一步与异氰酸醋反应将OPLA-OH之轻基转化为异氰酸酷基，得到OPLA-NCO.在此基础上将OPLA-NCO与不同分子量的壳聚糖在均相及非均相反应介质中进行接枝反应。还进一步以在非均相介质中制备的接枝共聚物为原料，与OPLA-NCO进行二次接枝反应。对接枝共聚物制备的工艺及条件进行较为详细的研究

3、。利用IR,'H-NMR,DSC,X-ray,TG等方法对所得共聚物的结构进行了表征，并对其热性能、溶胀性能、结晶性能、降解性能和药物缓释性能进行了较为详细的研究。结果表明由于聚乳酸支链的引入，使壳聚搪结晶度下降，在溶剂中的溶解性能得到较大的改善，降解过程中降解液的酸性化得到了明显的抑制，由PLCS制备的药物片剂具有缓释能力，是一类有应用前景的药物辅料。此外，本文还将壳聚糖与邻苯二甲酸配反应制得邻苯二甲酞化壳聚搪，而后再分别与丙交醋进行开环接枝聚合或与OPLA-NCO进行接枝聚合，制得了邻苯二甲酞化壳聚糖与聚乳酸的接枝共聚物，并对

4、其结构进行了初步的表征。关键词:聚乳酸壳聚糖接枝共聚ABSTRACTThefamilyofpoly(D,L-lacticacid)sandtheircopolymershasattachedmuchatentioninmedicalandpharmaceuticalapplicationsowingtotheirbiodegradabilityandbioenvironmental-compatibility.However,theirclinicalapplicationsaresometimesinterferedwithth

5、ehighhydrophobicandconsequentpoorwaterholding-up,whichinturnresultinginaslowhydrolyticdegradationarte.AnotherpotentialdisadvantageisthecomplicationsresultingfromtheaccumulationoflacticacidproducedintheprocessofPLAsdegradation.Chitosan(CS)anditsmodifiedanalogshavebeenw

6、idelyusedinmedicine,cosmetics,agricultureandbiotechnology.Butchitosanisnotsolubleinanyorganicsolventanditisonlysolubleinaqueoussolutionsofsomeacidsowingtotherigidcrystallinestructuresformationbecauseoftheintramolecularandintermolecularhydrogenbonding,thusitsapplicatio

7、nsarelimitedanditisdificulttoprocess.IfwecanpreparethecopolymerofCSandPLA,thecrystabilityandacidicenviromentproducedduringthedegradationofPLAwillbeimproved.Inourarticle,wepreparedthePDLAoflowermolecularweight(OPLA-OH)throughdirectpolycondensationinthefirsttime.Afterwa

8、rd,wegainedOPLA-NCOthroughthereactionofOPLA-OHandTDI.Andonthebaseofoverallwork;wegainedaseriousofgraftingcopolymersofPDLAand