聚烯烃用有机成核剂地合成研发进展

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1、万方数据2006年第4期(总第58期)塑料助剂聚烯烃用有机成核剂的合成研发进展李东1’2刘金玉1’2李吉春z1(1．兰州交通大学，兰州，730070；2．中国石油兰州石化分公司石油化工研究院，兰州，730060)摘要介绍了二苄叉山梨醇衍生物类、羧酸及其金属盐、有机磷酸金属盐、酰胺类成核剂的合成方法及国内外发展水平．讨论了有机类成核剂对聚烯烃制品的改性效果。关键词山梨醇衍生物羧酸盐有机磷酸盐酰胺成核剂聚烯烃AdvancesinResearchandDeVeIopmentonSynthesisoforg

2、aIlicNuclecatingAgentforPolyolefi璐LiDon91。LiuJin—yul’2LiJi—chun2’1(1．kmzhouJiaotongUniversity，Lanzhou，730070；2．PetrochemicalResearchInstituteofkmzhouPetmchemicalCompany，PetroChina，LaIlzhou，730060)Abstract：Thearticleintroducedthesynthesismethodsandtheev

3、olutionsituationsfortheorganicnu—cleatingagentathomeandabmad．Theorganicnucleatingagentsincludesorbitol，carboxylicacidanditsmetaUicsalt，organicphosphateandacidamide．Thearticlealsoindicatedthemodifiedeffectionthepolyolefinproducts．Keywords：sorbit01denria

4、nt；carboxylate；organicphosphate；acidamide；nucleatingagent；polyolefin近年来，伴随着聚烯烃树脂的产量迅速增长，其加工应用领域越来越广泛。人们在生活水平不断提高的同时，对塑料制品的要求也日益严格。成核剂作为聚烯烃的一种优良的改性助剂，加入少许就能大幅降低塑料制品的雾度、提高透明度和热变形温度，制品强度明显提高，很大程度上改善其应用性能，最终提高其商品附加值。它的开发和应用引起了世界各国的普遍关注【1】。聚烯烃成核剂从化学结构可分为无机类

5、、有机类和高分子类三种，其中有机类成核剂具有最好的成核改性效果和使用性能，是成核剂研究中最活跃和使用最广泛的一类。有机类成核剂是指具有较低相对分子质量的有机化合物，它主要包}收稿日期：2006一04—20括二苄叉山梨醇及其衍生物类、羧酸及其金属盐类、有机磷酸金属盐类、酰胺类等成核剂。本文简要概述了国内外有机成核剂的合成研究与进展。1有机类成核剂的合成研究与进展1．1二苄叉山梨醇及其衍生物成核剂二苄叉山梨醇及其同系衍生物成核剂的开发研究，是近年来国内外研究的热点领域。自1972年首篇具有工业化意义的日

6、本专利【2】问世以来，该类成核剂的合成技术有了较大的发展。20世纪70年代，日本人Hamad同发现，在PP中添加二苄叉山梨醇(DBS)可提高PP的透明性和光泽度，提高PP的热变形温度、刚性，使得PP的结晶速度加快，成型加工周期缩短。从此，这一PP改性技术在世界范围内得到普遍采用，并于20世万方数据2塑料助剂2006年第4期(总第58期)Rl各<罩泌㈡，与开发与国外成核剂发展进程相似。在第一代DBS开发成功后，经近几年的不断研究，已相继开发出第二代和第三代DBS类高透明型成核剂。从合成反应看出，第二代

7、产品是在第一代基础上引入取代基团(烷基、烷氧基和卤素等)，代表性产品有二(对甲基苄叉)山梨醇(MDBS)、二(对氯苄叉)山梨醇(CDBS)、二(对乙基苄叉)山梨醇(EDBS)。第二代产品在改进透明性和成核效率方面优于第一代产品，但气味较大；其代表商品如日本EC化学的EC一4，美国Milliken公司的Mil—lad3940，日本东亚株氏会社的NC一4等。我国产品有兰州石化公司的P—Me—DBS、山西省化工研究院的TM一2，湖北省松滋市树脂厂生产的SKC—Y3988等。此后，为了进一步改善成核剂的使用

8、性能，采用山梨醇和3，4一二甲基苯甲醛为原料合成了第三代高效山梨醇衍生物类成核剂。典型代表产品是美国MiⅡiken公司的Millad3988，我国烟台只楚合成化学有限公司生产的ZC一3成核剂等。可广泛用于聚丙烯的透明改性，它能大大改善PP产品的透明性，适应于各种加工工艺．且没有特殊气味和无毒。主要用于农用薄膜、食品容器、贮存容器、饮料瓶、包装膜、CD盒、汽车零部件等领域。Millad3988是目前全球市场销售最好的成核剂。DBS类成核剂最主要的用途是作为聚丙烯的透明化