分析化学教案3误差和数据处理

《分析化学教案3误差和数据处理》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、误差和数据处理第一节定量分析中的误差　　定量分析的目的是通过一系列的分析步骤，来获得被测组分的准确含量。但是，在实际测量过程中，即使采用最可靠的分析方法，使用最精密的仪器，由技术最熟练的分析人员测定也不可能得到绝对准确的结果。由同一个人，在同样条件下对同一个试样进行多次测定，所得结果也不尽相同。这说明，在分析测定过程中误差是客观存在的。所以，我们要了解分析过程中误差产生的原因及出现的规律，以便采取相应措施减小误差，并进行科学的归纳、取舍、处理，使测定结果尽量接近客观真实值。一、误差的分类根据误差的来源和性质，可将误差分为两类：1．

2、系统误差系统误差又称可测误差，是由某种固定的原因引起的误差。它的突出特点是：A、单向性：它对分析结果的影响比较固定，可使测定结果系统偏高或偏低。B、重现性：当重复测定时，它会重复出现。C、可测性：一般来说产生系统误差的具体原因都是可以找到的。因此也就能够设法加以测定，从而消除它对测定结果的影响，所以系统误差又叫可测误差。如：未经校正的砝码或仪器。根据系统误差产生的具体原因，又可把系统误差分为：①、方法误差：　是由分析方法本身不够完善或有缺陷而造成的，如：滴定分析中所选用的指示剂的变色点和化学计量点不相符；分析中干扰离子的影响未消除

3、；重量分析中沉淀的溶解损失而产生的误差。②、仪器误差：由仪器本身不准确造成的。　如：天平两臂不等，滴定管刻度不准，砝码未经校正。③、试剂误差：所使用的试剂或蒸馏水不纯而造成的误差。④、主观误差（或操作误差）　由操作人员一些生理上或习惯上的主观原因造成的，如：终点颜色的判断，有人偏深，有人偏浅。重复滴定时，有人总想第二份滴定结果与前一份相吻合。在判断终点或读数时，就不自觉地受这种“先入为主”的影响。2．偶然误差（或称随机误差，未定误差）　它是由某些无法控制和避免的偶然因素造成的。如：测定时环境温度、湿度、气压的微小波动，仪器性能的微

4、小变化，或个人一时的辨别的差异而使读数不一致等。如：天平和滴定管最后一位读数的不确定性。　它的特点：大小和方向都不固定，也无法测量或校正。除这两种误差外，往往可能由于工作上粗枝大叶不遵守操作规程等而造成的“过失误差”。如：器皿不洁净，丢损试液，加错试剂，看错砝码、记录或计算错误等。272．精密度和偏差　在实际工作中，真实值往往是不知道的，因此无法求得分析结果的准确值。因此，我们常用另一种表示方法。　精密度：各次分析结果相互接近的程度。精密度的高低用偏差来衡量其大小，偏差越小，分析结果的精密度越高。常用的几种偏差表示方法为：1>.绝

5、对偏差和相对偏差绝对偏差相对偏差例：标定某一溶液浓度，三次测定结果为：0.18270.18250.1828(mol/L)27其相对偏差依次为：0，－0.1%，＋0.06%显然，偏差愈小，表示分析结果间精密度愈高。3.准确度与精密度之间的关系。　　27准确度是指测定值和真实值的符合程度，用误差的大小来度量。而误差的大小与系统误差和随机误差都有关，它反映了测定的正确性。精密度则是指一系列平行测定数据相互间符合的程度，用偏差大小来衡量。偏差的大小仅与随机误差有关，而与系统误差无关。因此，偏差的大小不能反映测定值与真实值之间相符合的程度，

6、它反映的只是测定的重现性。所以应从准确度与精密度两个方面来衡量分析结果的好坏。　如下图：甲、乙、丙、丁四人分析同一标准铁试样中铁的含量的结果。　　显然：精密度好，是保证准确度的先决条件。即高精密度是获得高准确度的必要条件;但是，精密度高却不一定准确度高。因为精密度高只反映了随机误差小，却并不保证消除了系统误差。因此，要从准确度和精密度这两个方面，从消除系统误差和减小随机误差这两方面来努力，以保证测定结果的准确性和可靠性。三误差的减免1．系统误差的消除系统误差可采用一些校正的办法和制定标准规程的办法加以校正，使之接近消除。１>.采用

7、标准方法，找出校正数据　消除——方法误差。2>.实验前校正器皿和仪器　　　　消除——仪器误差。3>.做空白实验　　　　　　检验和消除——试剂误差。　空白试验：就是在不加试样的情况下，按照试样分析同样的操作条件和手续进行试验。试验所得结果称为空白值。4>.对照试验　　对照试验是检验系统误差的最有效的办法。可以与标准试样的标准结果进行对照；也可以与其它成熟的分析方法进行对照；或者由不同分析人员，不同实验室来进行对照试验。　　标准试样的结果比较可靠，可供对照试验选用。进行对照试验时，尽量选择与试样组成相近的标准试样进行对照分析。根据标准

8、试样的分析结果，可由统计方法进行检验，以判断试样分析结果有无系统误差。　　由于标准试样的数量和品种有限，所以有些单位又自制一些所谓“管理样”，以此代替标准进行对照分析。管理样事先经过反复多次分析，其中各组分的含量也是比较可靠的。　　27如果没有适当