聚烯烃弹性体自由基历程改性的化学流变学研究

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2、论文不包含任何其他个人或集体己经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，。均己在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名：刘建叶、办1遑叶日期：2009年10月26日簟{岛甥蜀，“■叫j_，，{，。，。“，丸，．=¨r弘¨，“”轧“_，缈“一_r¨卜"￡，‰如越镊净矗_‘、，●附件五上海交通大学学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本

3、人授权上海交通大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。保密口，在年解密后适用本授权书。本学位论文属于不保剖习。(请在以上方框内打“√")学位论文作者签名：刘建叶日期：2009年10月26日弛斟指导教师签名：周持兴日期：2009年lO月26日上海交通大学博士学位论文答辩决议书所在高分子化学与物理姓名刘建叶学号0051109006学科答辩上海交通大学闵行校区化学楼多媒体教室指导教师周持兴2009．．10．．26日期地点‘论文题目聚烯烃弹性体自

4、由基历程改性的化：学流变学研究f亡rI投票表决结果：jJ／J。／．I(同意票数／实到委员数／应到委员数)答辩结沦：o伍过口未通过评语和决议：．⋯：本论文以聚烯烃弹性体(POE)熔体的均相自由基反应过程为研究对象，考察了流场作用下POE熔体自由基反应的机理及动力学过程，并通过调控加工流场。来实现反应过程及产物拓扑结构控制，选题具有重要的理论意义和工程应用背{景。通过化学流变学方法以及EPR、GPC、NMR和光散射等手段，对POE熔体：自由基反应过程中流场对反应机理、反应速率、反应物大分子链拓扑结构的影响开展了研究，

5、提出了简单剪切流场中POE自由基反应机理，揭示了简单剪切的：作用机制，发现降解反应的发生取决于两断裂产物之问的距离，过程中存在临界{剪切流场强度阀值，并且半定量阐述了流场作用下大分子链运动对化学反应的影：’响，初步实现了通过复杂加工流场控制’POE产物拓扑结构。同时通过与理论模?型分析相结合的办法，建立了一种表征长支链聚合物拓扑结构的流变学方法。研．究工作具有较强的创新性及重要的理论意义，。对于控制反应进程和反应产物拓扑’结构具有重要的指导意义，对于聚合物加工方法的优化及产品性能的提升也具有实际指导价值。t●论文

6、层次分明，实验数据准确可靠’，分析深入，逻辑性强。。反映出作者已很好地掌握了本学科峰实的基础理论知识，具有很强魄独立从事科研工作的能力。在论文答辩过程中能正确回答问题。答辩委员会搜集一致同意并建议校学位评定委员会授予刘建叶同学理学博士学位。‘．冲年㈨形同职务姓名职称单位签名丰席张洪斌教授上海交通大学弦K拟答委员余木火教授‘．‘一东华大学乞召巧辩委委员郑安呐教授华东理工大学差嘻00口贝萼妇⋯j会委员赵成学教授上海交通大学‘成像咚员委员俞炜教授‘上海交通大学签委员名委员秘书史子兴副教授上海交通大学密驴焉{01j{{．

7、．《．●—Ij{．t，雪谩珏甲，缉湛％尊磐、4：，一：；摘要在聚合物反应加工过程中，聚合物材料及其它组成物的各尺度内部结构经历着复杂的物理与化学变化，构成了强烈的非线性问题。除了化学反应本质因素外，外加流场的作用影响在聚合物加工过程中也是十分重要的，这使得聚合物熔体反应时的化学流变学是需解决的核心科学问题之一。流场对于聚烯烃反应加工的影响显而易见，但对于流场作用下的自由基反应机理与动力学理论体系以前并没有建立，这是聚合物反应加工当前的一个研究工作热点与前沿课题，具有重要的理论意义和重要的工程应用背景。本文以聚烯烃

8、弹性体(Polyolefinelastomer,POE)熔体的均相自由基反应过程为研究对象(POE／DCP)，通过化学流变学方法，对该过程中流场对反应机理、反应速率、反应物大分子链拓扑结构的影响开展了研究，发现了静态条件下POE自由基反应的一些新的机理与动力学历程，提出了简单剪切流场中POE自由基反应机理，揭示了流场作用下大分子链运动对化学反应的影响，创立了一种表征长支链