从废旧锂离子电池中回收有价值金属的研究

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1、doi:10.3969/j.issn.1007-7545.2019.03.016从废旧锂离子电池中回收有价值金属的研究孙明藏,叶华,陈武杰,李昊昱,肖骏(中南大学化学化工学院,长沙410083)摘要:以废旧的镍钴锰酸锂电池为原料,经过活性物质的分离、浸出、逐步化学沉淀等工序,有效回收了废旧锂离子电池中的有价值金属。采用H2SO4和还原剂(NH4)2SO3作为浸出剂对镍钴锰酸锂进行浸出试验,在最佳浸出条件下:H2SO41.0mol/L、(NH4)2SO30.34mol/L、固液比25g/L、反应温度60℃、反应时间40min,Co、Ni、Mn、Li的浸出效率分别为97.

2、61%、98.40%、97.91%和98.43%。然后采用共沉淀法回收浸出液中的镍、钴、锰,最后,通过添加饱和的Na2CO3回收母液中的Li+。关键词:锂离子电池;浸出;回收;碳酸锂中图分类号:TF81文献标志码:A文章编号:1007-7545(2019)03-0000-00StudyonRecoveringValuableMetalsfromSpentLithium-ionBatteriesSUNMing-cang,YEHua,CHENWu-jie,LIHao-yu,XIAOJun(CollegeofChemistryandChemicalEngineering,C

3、entralSouthUniversity,Changsha410083,China)Abstact:Applyingspentlithiumnickelcobaltmanganeseoxidebatteryasrawmaterial,valuablemetalsinwastelithiumionbatterywereeffectivelyrecoveredthroughseparationofactivematerial,leaching,andstepwisechemicalprecipitation.Leachingexperimentswereconducte

4、dapplyingH2SO4asleachingagentand(NH4)2SO3asreductant.LeachingefficiencyofCo,Ni,MnandLiis97.61%,98.40%,97.91%and98.43%respectivelyundertheoptimumleachingconditionsincludingH2SO4concentrationof1.0mol/L,(NH4)2SO3concentrationof0.34mol/L,ratioofsolidtoliquidof25g/L,reactiontemperatureof60℃a

5、ndreactiontimeof40min.Ni,CoandMninleachatearerecoveredbycoprecipitation.Li+inmotherliquorisrecoveredbyaddingsaturatedNa2CO3.Keywords:lithiumionbattery;leaching;recovery;lithiumcarbonate据统计,早在2000年,全球锂离子电池产量已经超过5.8亿只,2010年已达到30亿只。2016年,仅我国生产的锂离子电池数量就已经高达78.42亿只,预计到2020年,全世界范围内报废的锂离子电池总量将

6、超过250亿只,重量将高达50万t[1]。而这些废旧的锂离子电池中含有大量宝贵的有价金属,其中包括了5%~7%的锂、5%~10%的镍以及5%~20%的钴[2-3],因此废旧锂离子电池的回收显得尤为重要。对废旧的锂离子电池进行回收利用不仅可以回收大量金属,降低生产成本,更可以降低其对环境的污染,同时,电池材料的高效回收对电池行业可持续发展也起到至关重要。工业上高温冶金工艺回收废旧电池中的有价值金属,具有高效率和高生产率[4-5]。然而,该过程涉及材料的损失、灰尘及有害气体的排放,并且能耗高。此外,残余合金需要湿法冶金工艺将其精炼成纯净形式(盐、氢氧化物、金属)。通常,湿

7、法冶金工艺使用强酸来浸出,如硫酸[6-9]、盐酸[10]或硝酸[11]。酸浓度(2~9mol/L)和温度(40~100℃)等因素对浸出的影响研究较多。胡传跃等[12]直接将废旧的正极材料溶解在10%氢氧化钠水溶液中使铝箔集流体变成NaAlO2,而正极材料上附着的导电剂、粘结剂等则变成碱浸渣。随后用硫酸水溶液中和滤液,以Al(OH)3的形式回收铝碱浸渣,回收率达到93.5%。再用硫酸和双氧水溶液对碱浸渣进行溶解,用氢氧化钠溶液调节pH至5将滤渣净化。最后用饱和(NH4)2C2O4沉淀钴,钴的回收率达到96.3%。同时,KIM等[13]采用硫酸和双氧水使

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