含有不同取代基的金属咔咯配合物的合成及性质研究

《含有不同取代基的金属咔咯配合物的合成及性质研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、钙晦Q壶!UDc匿生6密级驾编号也!罩业断弓@江荨大擎硕士学位论文含有不同取代基的金属咔咯配合物的合成及性质研究一●-一●Synthesisandpropertiesofcorrolecomplexescontainine指导教师姓名differentsubstituents作者姓名盔!兰：丝圣申请学位级别圣心专业名称．垒!鱼嘶论文提交日期鲨!里2i!!学位授予单位和日期论文答辩日期兰型妒D巡答辩委员会主席缉＆丛评阅人——一独创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中已注明引用的内容以外，

2、本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果，也不包含为获得江苏大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均己在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名：才，必缸沙，哞6月g日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权江苏大学可以将本学位论文的全部内容或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本

3、学位论文。保密口本学位论文属于秘密口不保密屯／学位论文作者签名：》?绣猫弓∥特刻醛各彤吁枷即年6月舻日∽-y年钼g日江苏大学硕士学位论文摘要本论文的主要内容包括：(1)五配位硝基取代咔咯钴的合成、电化学、光谱电化学及其电催化还原氧气的性能研究，(2)六配位咔咯钻的合成及电化学性质研究，(3)四配位硝基取代咔咯锰的合成及电化学性质研究，(4)p一位取代和其它meso一位取代咔咯的合成和表征。本文合成的咔咯化合物可以分为A3型和trans—A2B型两类。A3型无金属咔咯是由芳香醛与吡咯以盐酸作为催化剂在水与甲醇体系中反应合成，而trans．A2B型

4、无金属咔咯则是首先合成得到5一取代二吡咯甲烷，然后用其与相应的芳香醛进行反应合成。无金属咔咯与不同的金属醋酸盐在一定的条件下反应即可得到相应的金属咔咯配合物。硝基是一种强吸电子基，己知将其引入到卟啉分子中对化合物的光谱和电化学性质有较大的影响。但是，硝基的引入是否对咔咯的光谱和电化学也有显著的影响至今仍然没有系统的研究。因此，本文从合成含有不同数目硝基的咔咯钴和咔咯锰着手，详细研究了硝基咔咯钴在二氯甲烷和吡啶溶剂中的电化学和光谱电化学性质和硝基咔咯锰在二氯甲烷中的电化学性质。结果表明，随着硝基数目增多，咔咯钴和咔咯锰在上述溶剂中的氧化还原电位均

5、发生了正移，而且咔咯分子中的硝基苯基自身也可以发生两级还原反应，本文还合成表征了三种具有吡啶轴向配体的六配位二吡啶咔咯钴化合物，并研究了它们在二氯甲烷和吡啶溶剂中的电化学性质。二吡啶咔咯钴在二氯甲烷中有两级不可逆还原过程，其中第一级电还原生成Co(II)咔咯并伴随着吡啶的解离，第二级电还原则生成CoO)咔咯，而Co(I)咔咯能够和二氯甲烷发生反应生成具有Co．Co键的化合物。二吡啶咔咯钴在毗啶溶剂中的第一级电还原也是不可逆反应，这也是由于吡啶的逐渐解离所造成的。但是其第二级还原是可逆的电子转移过程，这说明分子中加上第二个电子没有引起轴向配位数目

6、的变化。另外，本文还利用咔咯铜和NaN02在DMF中的硝化反应合成了在13位上具有单硝基取代的咔咯化合物。将无金属咔咯和98％浓硫酸在常温下搅拌反应1小时合成了在13位上具有磺酸基的咔咯化合物。利用紫外可见、质谱等技术含有不同取代基的金属咔咯配合物的合成及性质研究对合成的p-位取代咔咯化合物进行了表征。关键词：金属咔咯，合成及表征，电化学，取代基的影响江苏大学硕士学位论文AbstractThemaincontentsinthisworkinclude：(1)thesynthesis，electrochemicalandspectroelectr

7、ochemicalpropertiesoffive·-coordinatenitro·-substitutedcobaltCOrrOleSandthecatalyticactivityforreductionof02：(2)thesynthesisofsix—coordinatedcobaltcorrolesandexaminationoftheirelectrochemicalproperties；(3)thesynthesis，characterizationandelectrochemicalporpertiesoffour-coordi

8、natedmanganesecorroleswhichcontaindifferentnumbersofnitrogroups；(4)thesynth