含高浓酚、硫炼油碱洗废水治理技术的工程化研究

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1、华南理工大学博士学位论文含高浓酚、硫炼油碱洗废水治理技术的工程化研究姓名：江燕斌申请学位级别：博士专业：化学工程指导教师：钱宇2000.6.1：：．：：：：：：：：二塑：：耋坠：。：：：：：：：：：：：：：：：：：=一摘要碱洗废水(碱渣)是石油炼制工业中油品化学精制时产生的废碱液，碱渣中除含不同浓度的游离碱、中性油外，还含有大量的环烷酸、杂酚、硫化物等污染物，成分复杂且含量波动大，呈恶臭深色，是炼油厂的主要污染源之一。碱渣的预处理、综合利用以及经预处理和综合利用后相应产生的废水的治理～直是石化行业环境保护和治理中的重大技术难题。本文分析了我国碱渣处理的现状和存在问题，以我国炼油厂C02

2、中和法预处理后产生的碱渣碳化液存在的高浓含酚、含硫、含油、恶臭、色度高等问题为研究背景，对国内外碱渣处理技术、脱酚技术、除油技术和废水臭氧化技术进行了系统的分析和评述。在大量试验性探索研究的基础上，提出了以络合萃取脱酚和臭氧化除臭脱硫为核心的碱渣碳化液治理技术路线。恒过对比实验，选择了30％TBP萃取溶剂作为碳化液脱酚络合萃取剂，研究了该萃取剂的用于碱渣碳化液脱酚的溶解平衡和萃取平衡，对其萃取和反萃再生机理进行了理论分析。进行了较系统的萃取一反萃再生试验，考察了pH值、温度、萃取相比R、萃取级数等对萃取剂脱酚性能的影响，以及反萃方式、NaOH浓度、温度、反萃相比等对萃取剂反萃再生效果的

3、影响，确定了适宜的萃取脱酚工艺、萃取剂反萃再生方式及工艺。采用03氧化方法和Os／I-1202高级氧化方法，对萃取脱酚后的碳化液进行了氧化处理实验，以解决碱渣废水的脱硫、除臭、除色度等问题。研究了0，和Os／H202氧化过程对碳化液中各主要污染的选择性，考察了O，投加速度、温度、气速、pH值对q氧化效果的影响，比较了03法和03蚂02法对本体系的氧化性能。卜一／根据i口述结果，结合某炼油厂的实际废水情况，提出了对该厂碱渣碳化液的治理方案，建立TT业化试验装置，进行了连续性的工业化运行试验，验证了该技术路线和治理方案。该治理方案是一种投资小、堕雌效果好的创新性技术，有工业实施的前景。、／

4、．，／．／7关键词：碱渣，溶剂摹取，酚，03，H202，硫亿锄，恶臭华南理工大学博士学位论文．：!=：：：_=!∞：：：==：=-!=!：=：g：：：=_=====《==㈣==_=!_=!∞===!===ABS馐RACTAlkalinewashingWastewateriSproducedbythealkalirefiningprocessinrefineries,alsonamedalkalineresidue．Besides蠹铭NaOHandoil，itconsistsofm瓯concer删onofcycloparaffmacid,phenols,oils,sulfides,chr

5、omaandotherpollutant,withstrongdisgustingodor．Itscompositionisofcomplexandfluctuatingina撕derange。Itisoneofthemajorpollutioninrefineries．Thepretrealmentandreclaimationofalkalineresidue，andthecorrespondingwastewaterpostreatment,areoneofthemostdit茜cultenvironmentprotectiontasksforrefineries．Inthisu

6、hesis，gaepresentstatusandproblemofthetreatmentofalkalineresidueinChinaisdiscussed．FocusOnthisindustrialt缓ckground,thetreatmenttechnologiesofalkalineresidue,dephenolizalion,oilremoval，03oxidizationarcreviewedindetails．Basedontheextensivestudyandtests，anewtreamaenttechnologyofalkalineresidueispres

7、ented．Itfeaturesusingcomplexingsolventextractionfordcphcnolizationand03oxidizationforodorandsulfidesremoval．30％TBP-KerosenesolutionisselectedaSthedephenolizationextractantaccordingtocomparisonexperimentresult．髓lc式ssolvingequ